第一章 绪论 1
第二章 烃类催化加氢与脱氢 5
第一节 催化加氢与脱氢的反应类型及其应用 5
1.1 催化加氢 5
1.2 催化脱氢和氧化脱氢 6
第二节 烯烃精制中选择加氢脱炔 7
2.1 负载钯催化剂 7
2.2 炔烃选择加氢机理及反应动力学模型 9
2.4 前加氢与后加氢工艺的选择 15
2.3 选择性加氢反应的工程分析 15
第三节 苯加氢制环己烷的催化剂与催化过程 19
3.1 引言 19
3.2 负载镍催化剂 20
3.3 负载铂催化剂 22
3.4 苯加氢反应动力学和反应机理 24
3.5 苯加氢反应工程分析 30
第四节 乙苯脱氢催化剂与催化过程 32
4.1 脱氢催化剂的研制与开发 32
4.2 催化作用机理与催化反应动力学 38
4.3 乙苯脱氢反应工程分析 46
4.4 生产苯乙烯新工艺的开发与展望 48
第五节 丁烯氧化脱氢制丁二烯 50
5.1 丁烯氧化脱氢过程的热力学特征 51
5.2 催化剂与催化作用机理 52
5.3 丁烯氧化脱氢动力学 58
5.4 反应工程分析 61
参考文献 66
第三章 催化氧化 69
第一节 导论 69
2.1 催化剂 71
第二节 乙烯环氧化 71
2.2 氧化反应机理 73
2.3 反应动力学 77
2.4 乙烯氧化反应工艺 78
第三节 丙烯催化氧化 81
3.1 丙烯氧化制丙烯醛 84
3.2 丙烯醛催化氧化制丙烯酸 88
3.3 丙烯氨氧化 91
第四节 异丁烯催化氧化 93
4.1 异丁烯催化氧化制甲基丙烯醛 94
4.2 甲基丙烯醛催化氧化制甲基丙烯酸 95
第五节 正丁烷选择氧化过程 100
第六节 芳烃氧化 105
6.1 苯催化氧化制顺酐 105
6.2 邻二甲苯或萘催化氧化制苯酐 110
第七节 乙烯氧氯化过程 112
第八节 发展趋向 115
参考文献 117
第四章 催化水合与脱水 123
第一节 烯烃水合制醇 123
1.1 乙烯水合制乙醇 124
1.2 丙烯水合制异丙醇 127
1.3 异丁烯水合制叔丁醇 130
第二节 其它重要水合反应 131
2.1 环氧乙烷水合 131
2.2 丙烯腈水合 132
第三节 烯烃催化水合催化剂 132
3.1 磷酸催化剂 132
3.2 氧化钨催化剂 134
3.3 杂多酸催化剂 134
第四节 烯烃水合反应动力学 135
4.1 乙烯水合动力学方程 135
3.4 离子交换树脂催化剂 135
4.2 丙烯水合动力学方程 139
第五节 烯烃催化水合反应器 141
第六节 催化脱水 143
6.1 乙醇脱水制乙烯 143
6.2 叔丁醇(TBA)脱水制异丁烯 143
参考文献 144
1.1 引言 145
1.2 生产工艺概况 145
第一节 乙烯二聚制1-丁烯 145
第五章 烯烃二聚与齐聚 145
1.3 反应过程特性和反应机理 146
1.4 催化剂体系 147
1.5 乙烯二聚的工艺过程 159
第二节 乙烯齐聚制α-烯烃 164
2.1 引言 164
2.2 生产工艺概况 164
2.3 反应过程特征和反应动力学 166
2.4 催化剂体系 170
2.5 乙烯齐聚工艺过程 177
3.2 生产工艺概况 182
3.1 引言 182
第三节 低碳烯烃二聚(共二聚)和齐聚反应 182
3.3 低碳烯烃齐聚和共聚反应化学 184
3.4 催化体系 190
3.5 工艺过程 193
参考文献 197
专利 202
第六章 烷基化、脱烷基化、歧化及烷基转移 209
第一节 催化烷基化主要反应类型及其产品工艺简介 209
1.1 饱和烃的烷基化 209
1.2 芳烃的烷基化 211
1.3 烷基芳烃的烷基转移 214
1.4 烷基芳烃的侧链烷基化 215
第二节 异丁烷的催化烷基化过程分析 216
2.1 烷基化过程中的次级反应 216
2.2 烷基化反应的催化剂 217
2.3 烷基化反应器与反应过程设计 219
第三节 乙苯、异丙苯和长链烷基苯的催化合成 225
3.1 乙苯合成用催化剂 225
3.2 反应器分析 227
3.3 异丙苯和长链烷基苯的催化合成 231
4.1 甲苯对位乙基化 234
第四节 甲苯对位乙基化和侧链烷基化 234
4.2 对甲基苯乙烯开发的前景 237
4.3 甲苯侧链烷基化用催化剂 239
4.4 侧链烷基化反应开发的前景 242
第五节 甲苯脱烷基、歧化和烷基转移 243
5.1 芳烃脱烷基制苯 243
5.2 甲苯歧化和烷基转移 247
参考文献 253
第一节 烷烃异构化 255
1.1 引言 255
第七章 烃类异构化和芳烃化反应 255
1.2 催化剂和工艺过程 256
1.3 正丁烷催化异构化 257
1.4 C5／C6烷烃异构化分析 260
1.5 催化剂的改进 269
1.6 环烷烃异构化 272
第二节 烯烃异构化 273
2.1 引言 273
2.2 1-丁烯异构化反应热力学和动力学分析 274
2.3 丁烯在碱催化剂上的异构化 280
2.4 丁烯在工业催化剂Co-Mo／Al2O3上的异构化动力学 282
2.5 2-丁烯异构化为1-丁烯的催化剂改性研究 289
2.6 正丁烯异构化为异丁烯 292
第三节 芳烃异构化 295
3.1 概述 295
3.2 C8芳烃异构化反应 296
3.3 C8芳烃异构化催化剂 297
3.4 C8芳烃异构化的主要生产方法 300
3.5 二甲苯异构化的动力学模型和反应机理 300
4.1 导言 310
第四节 低碳烷烃芳构化 310
4.2 M2-forming工艺与低碳烃在HZSM-5上的芳构化反应 311
4.3 Cyclar工艺与低碳烃在改性ZSM-5上的芳构化反应 329
4.4 Aroforming工艺与轻烷烃在改性L沸石上的芳构化反应 347
参考文献 355
第八章 均相催化氢甲酰化、羰化与氧化 358
第一节 均相催化在石油化工中的应用 358
第二节 均相催化与非均相催化比较 359
第三节 固相化的均相催化剂 359
第四节 α-烯烃的氢甲酰化 361
4.3 膦氢修饰的铑催化剂 362
4.2 膦氢修饰的钴催化剂 362
4.1 八羰基钴 362
4.4 控制氢甲酰化催化剂选择的因素 363
4.5 氢甲酰化反应动力学与机理 363
4.6 OXO过程的反应器设计 365
4.7 氢甲酰化催化工艺的展望 367
第五节 甲醛羰化合成醋酸 367
5.1 Monsanto羰化工艺流程简介 367
5.2 反应动力学与机理 367
第六节 乙烯络合氧化生成乙醛 368
5.4 Texaco的新醋酸工艺 368
5.3 产物分布 368
6.1 Wacker-Hoechst流程简介 369
6.2 反应机理与动力学 369
6.3 反应工程与产物分布 370
6.4 乙烯络合氧化工艺的新发展 370
第七节 均相催化的机遇与展望 371
7.1 化学工业面临的主要挑战 371
7.2 负载的水相催化剂与催化技术 372
7.3 工业均相催化中的镍元素 372
参考文献 373