绪论 1
第一节 前言 1
第二节 有机硅化学发展简史 1
第三节 有机硅工业发展状况 5
第四节 有机硅化合物的命名法 6
一、硅烷类 6
二、硅氧烷类及硅醇类 6
三、硅硫烷类 7
四、硅氮烷类和硅胺类 7
八、其它类化合物 8
七、硅-金属(或非金属)化合物 8
六、杂硅氧烷类 8
五、含Si—Cm—Si骨架的有机硅化合物 8
主要参考资料 9
第一章 基本概念 10
第一节 引言 10
第二节 硅的电负性，键能与离子键特性 11
第三节 3d轨道的利用 13
一、六配位和五配位硅化合物 14
二、四配位硅化合物及dπ—pπ配键 16
三、dπ—pπ配键存在的证据 17
四、dπ—pπ配键与正式双键的比较 22
第四节 (CH3)3Si基的电效应 22
一、硅自由基 24
第五节 硅自由基、硅正离子，硅负离子 24
二、硅正离子 27
三、硅负离子 28
第六节 硅双键化合物 30
一、含?Si＝C?键化合物(硅碳烯或硅杂烯，Silaethene，silene) 30
二、含Si＝Si键化合物(二硅烯disilene) 33
第一节 概述 35
三、关于Si=O化合物(硅烷酮silanone) 35
四、含Si=N键化合物(硅碳烯或硅烷亚胺，silaneimine) 36
五、含Si＝S键化合物(硅烷硫酮silanethiones) 37
六、含Si＝P键化合物(silanephosphimines) 38
主要参考资料 38
一、直接合成法 40
第一节 硅-碳键的形成及共化合物的制法 40
第二章 硅-碳键(Si—C)化合物 40
二、有机金属合成法 46
三、还原硅基化法 51
四、以硅氢(Si—H)化合物为出发物来合成硅-碳键化合物 57
五、其它形成方法 58
第二节 硅-碳键的热稳定性及其化学反应 60
一、硅-碳键的热稳定性 60
二、硅-碳键的化学反应 61
主要参考资料 71
第三章 硅-卤键(Si—X)化合物 72
第一节 硅-卤键的形成及有关化合物的制备 73
一、直接法 73
二、有机硅氢化合物的卤代 75
三、Si—C键的裂解卤代 76
四、≡Si—N键的裂解卤代 76
五、≡Si—O键的裂解卤代 77
六、卤硅烷中的卤素交换 78
第二节 硅-卤键的特性及重要卤硅烷的物理常数 79
一、硅-卤键的键能、电负性与d-轨道利用 79
二、重要卤硅烷的一些物理常数 80
第三节 有机硅卤化合物的化学性质 81
一、有机卤硅烷韵水解 82
二、有机卤硅烷的醇解 85
三、有机卤硅烷与有机金属化合物和碱金属的反应 86
五、卤硅烷与氨、胺的反应 87
四、卤硅烷与醚类的反应 87
六、≡Si—X键的还原 88
七、≡Si—X键与H2SO4/H3PO4的反应 89
八、重分配反应 89
第四节 硅-卤键的反应机理与立体化学 90
一、SN2-Si反应机理 90
二、SNi-Si反应机理 91
三、影响反应机理的因素 91
主要参考资料 95
第四章 硅-氢键(Si—H)化合物 96
第一节 硅-氢键的形成及共化合物的制备 96
一、直接合成法 96
二、Si—X与Si—OR等与金属氢化物反应 97
三、在高温下用H2还原Si—Cl键或用HCHO还原Si—Cl键 98
五、Si—Si键化合物的裂解 98
四、Grignard试剂还原硅-卤键 98
六、烷基硅烷的热解 99
七、歧化反应 99
第二节 硅氢化合物的物理及化学性质 99
一、硅氢化合物的物理性质 99
二、硅氢化合物的化学性质 101
主要参考资料 127
第五章 碳官能基有机硅化合物 129
第一节 碳官能基有机硅化合物的制备 130
一、不饱和烃基有机硅化合物的制备 130
二、卤代烃基硅烷及硅氧烷的制备 136
三、含氧碳官能基有机硅化合物 145
四、含氮的碳官能基有机硅化合物 155
第二节 碳官能基有枧硅化合物的重要性质 162
五、含其它杂原子的碳官能基有机硅化合物 164
一、硅基对酸碱性的影响 169
二、碳官能基有机硅化合物中的硅-碳键的断裂 169
三、碳官能基有机硅化合物的重排 179
四、碳官能基有机硅化合物中不饱和基团的环加成反应 180
主要参考资料 182
一、硅-氧键的形成及其化合物的制备 184
第六章 烷(芳)氧基、酰氧基硅烷及硅醇类化合物 184
第一节 烷氧基硅烷和芳氧基硅烷 184
二、物理及化学性质 189
第二节 酰氧基硅烷 198
一、≡Si—OCOR键的形成及其化合物的制备 198
二、物理及化学性质 199
第三节 硅醇类化合物 202
一、Si—OH键的形成及其化合物的制备 202
二、物理及化学性质 203
主要参考资料 206
第七章 硅氧烷键(Si—O—Si)的形成与性质 207
第一节 有机硅氧烷类化合物的制备 207
一、水解硅官能有机硅烷 207
二、同官能缩合法 212
三、异官能缩合法 212
第二节 有机硅氧烷的物理和化学性质 216
一、物理性质 216
二、硅氧烷键的化学性质——Si—O—Si的裂解 217
第三节 聚合反应 232
一、催化聚合反应 232
第八章 硅-氮键(Si—N)化合物 234
二、热聚合和辐射聚合 249
一、αω-二官能二烃基齐聚硅氧烷的制备 250
第四节 缩聚反应 250
二、缩聚反应 258
第一节 硅-氮键的形成及共化合物的制备 261
主要参考资料 262
一、卤硅烷韵氨化或胺化 264
二、从硅氧化合物合成 266
三、通过胺的交换反应合成新的硅基胺 267
四、其它制备方法 267
第二节 硅氮化合物的物理性质 271
第三节 硅氮化合物的化学性质 272
一、水解反应 272
二、与醇、酚、硅醇等羟基物反应 272
三、与酸类反应 273
五、与硼、磷等卤化物反应 274
四、与卤硅烷反应 274
七、缩合及重分配反应 275
六、与碱金属及其化合物反应 275
八、其它反应 276
第四节 几种个别的硅-氮键化合物 277
一、硅基肼 277
二、硅基叠氮化合物 278
三、环二硅氮烷 280
第五节硅-氮键化合物的用途 282
四、其它环硅氮烷 285
一、在橡胶工业方面的应用 288
二、在陶瓷工业方面的应用 289
三、其它方面的应用 290
主要参考资料 294
一、有机卤硅烷与碱金属反应 295
第九章 硅-硅键(Si—Si)化合物 295
第一节 硅-硅键的形成及共化合物的制备 295
二、从有机硅碱金属衍生物制取 296
三、四烃基硅烷的氢解 296
四、硅烯(又名二价硅)的聚合和插入反应 296
五、从直接法合成甲基氯硅烷的高沸物中提取 297
六、其它制备方法 297
第二节 硅-硅键的化学反应 297
一、硅-硅键对酸碱的稳定性 297
二、硅-硅键的氢解 298
三、硅-硅键的卤素分解 299
四、硅-硅键的碱金属分解 299
五、硅-硅键的热解和光解反应 300
六、硅-硅键化合物的重分配反应 301
七、硅-硅键与碳-卤键反应 301
八、硅-硅键化合物与不饱和烃的反应 308
第三节 环型聚洼烷的合成及化学性质 312
一、环三硅烷 312
二、环四硅烷 313
三、环五硅烷 315
四、环六硅烷及大环聚硅烷 317
五、环硅烷的性质 319
第四节 线型聚硅烷的合成及性质 323
一、线型聚硅烷的合成 323
二、线型聚硅烷的性质 326
主要参考资料 333
第十章 硅烯化学 335
一、引言 335
二、简要历史 335
三、硅烯的结构及物理性质 336
第二节 硅烯的制备方法 338
一、卤珪烷的高温还原法 338
二、碱金属还原法 338
三、从含Si——Si键的化合物制备硅烯 339
四、7-硅杂降冰片二烯衍生物的热分解 342
五、其它制备方法 343
第三节 硅烯的化学反应 344
一、聚合反应 344
二、加成反应 344
三、插入反应 348
第四节 硅烯与不饱和硅化物的关系 353
一、硅烯与硅杂烯的相互转变 353
二、硅烯与硅烷酮的关系 355
第五节 硅烯-过渡金属络合物 356
主要参考资料 359