第一章 绪论 1
1.1 多酸化学的发展简史 1
1.2 杂多酸的概念和分类 3
参考文献 5
第二章 杂多配合物的结构 6
2.1 1∶12A系列杂多酸的结构(Keggin结构) 6
2.1.1 基本结构单元 6
2.1.2 杂多酸的一级结构和二级结构 9
2.2 杂多酸异构体 10
2.3 1∶11系列及(1∶11)2双系列杂多配合物 12
2.4 1∶9系列杂多配合物 16
参考文献 18
第三章 杂多配合物的合成方法及结构表征 19
3.1 杂多配合物的合成方法概述 19
3.1.1 杂多配盐的合成 19
3.1.2 杂多酸的制备方法 21
3.1.3 Keggin结构缺位阴离子的合成 22
3.2 主族元素杂多配合物位置异构体的合成和表征 29
3.2.1 杂多化合物的制备 30
3.2.2 结构表征 31
3.2.3 X光电子能谱和核磁共振谱(NMR) 34
3.2.4 氧化还原性质 42
3.2.5 热性质 49
3.3 过渡元素杂多配合物位置异构体的合成和表征 50
3.3.1 合成方法 50
3.3.2 结构表征 51
3.3.3 X光电子能谱(XPS) 56
3.3.4 极谱和循环伏安 59
3.3.5 183WNMR谱 68
3.3.6 X一射线粉末衍射研究 70
3.3.7 杂多配合物的热稳定性 71
3.4 单过渡金属配位的杂多配合物的热分解动力学 72
3.4.1 化合物的热性质 72
3.4.2 热解反应的反应级数和活化能 79
3.5 十一钨镍杂多配合物异构体的晶体结构 81
3.5.1 晶体结构分析 81
3.5.2 结构的描述 85
参考文献 86
第四章 过氧杂多配合物的合成方法及结构表征 88
4.1 单铌和单过氧铌钨磷杂多配合物的合成及表征 88
4.1.1 合成方法 88
4.1.2 化合物的表征 89
4.2 过氧铌钨硅杂多配合物位置异构体的合成及表征 94
4.2.1 制备方法 94
4.2.2 结构表征 95
4.3 三铌和三过氧铌钨磷杂多配合物的合成和表征 102
4.3.1 合成方法 103
4.3.2 表征方法 105
4.4 过氧杂多配合物的热分解动力学 111
4.4.1 化合物的热性质 111
4.4.2 热分解反应级数和活化能 119
4.5 其它过氧杂多配合物的合成和表征 120
4.5.1 钛(锆)和过氧钛(锆)杂多配合物的合成 120
4.5.2 表征方法 120
参考文献 126
第五章 稀土元素杂多配合物异构体 128
5.1 稀土杂多配合物的制备方法 128
5.1.1 (1∶11)2双系列稀土杂多配合物的合成方法 128
5.1.2 (2∶17)2双系列杂多化合物的合成 130
5.2 稀土元素杂多配合物的氧化还原性质 134
5.2.1 1∶12系列稀土元素杂多配合物的氧化性 134
5.2.2 1∶11双系列稀土杂多配合物的氧化还原性质 138
5.2.3 2∶17双系列稀土元素杂多配合物的氧化还原性质 144
5.2.4 1∶9稀土杂多配合物的氧化还原性质 145
5.3 稀土杂多配合物的结构性质 147
5.3.1 稀土杂多配合物的电子光谱 147
5.3.2 稀土杂多配合物的红外光谱 153
5.3.3 稀土杂多配合物的NMR和xPs谱 158
5.3.4 稀土杂多配合物的稳定性 161
5.3.5 稀土杂多配合物的晶体结构测定 166
5.4 总结与展望 168
参考文献 173
第六章 多酸化学的新领域 174
6.1 有机和有机金属衍生物 174
6.1.1 含有12个金属原子的有机金属杂多酸衍生物 174
6.1.2 含有11个金属原子的Keggin结构单缺位有机金属络合物 175
6.1.3 Keggin结构三缺位杂多阴离子的有机衍生物 180
6.1.4 Dawson结构的有机金属衍生物 183
6.1.5 其它杂多阴离子的有机金属多酸衍生物 184
6.2 杂多酸型层柱化合物 186
6.2.1 组成与结构 187
6.2.2 杂多阴离子柱撑阴离子粘土微孔材料的合成方法 189
6.2.3 多酸型层柱化合物的催化作用 194
6.3 杂多酸盐作为构筑块自组装合成新型功能分子材料 196
参考文献 198
第七章 杂多配合物异构体的催化作用 199
7.1 杂多配合物的结构特征和催化特性 200
7.1.1 结构特征 200
7.1.2 吸附性与“假液相” 201
7.1.3 杂多酸的酸性和酸催化反应. 203
7.1.4 氧化还原性质和氧化还原催化 207
7.1.5 杂多酸作为双功能催化剂 211
7.1.6 杂多酸的热稳定性 212
7.2 杂多配合物催化反应研究实例 212
参考文献 219
第八章 杂多配合物的应用前景 221
8.1 在分析化学中的应用 221
8.2 在生物化学中的应用 221
8.3 在催化方面 222
8.4 在功能材料方面 223
8.4.1 杂多配合物作为构筑块的新型功能性分子材料 223
8.4.2 杂多配合物可作为构筑块的分子基材料 223
8.4.3 杂多配合物作为分子基磁性材料 224
8.4.4 杂多配合物作为构筑块的分子基导电材料 225
8.4.5 杂多配合物作为构筑块的其它功能材料 225
8.4.6 固体杂多化合物具有较好的质子传导性 226
8.5 杂多配合物在药物化学上的应用 226
8.5.1 抗HIV 227
8.5.2 抗肿瘤 227
8.5.3 抗病毒 228
8.5.4 抗血凝和抗风湿 228
8.6 杂多配合物的其它应用 228
参考文献 229