第一部份 基础篇 3
第一章 结构与性质 3
1.有机化学 3
2.结构论 5
3.1926年以前的化学键 6
4.量子力学 8
5.原子轨域 9
6.电子组态、饱立不相容原理 11
7.分子轨域 12
8.共价键 13
9.混成轨域：SP 15
10.混成轨域：SP2 18
11.混成轨域SP3 20
12.未共用电子对 22
13.分于内之力 25
14.键解离能，同分裂与异分裂 26
15.键之极性 28
16.分子的极性 29
17.结构与物理性质 32
18.熔点 33
19.分子间引力 34
20.沸点 36
21.溶解度：非离子性溶质 38
22.溶解度：离子溶质，质子性溶剂与非质子性溶剂，离子对 40
23.酸与盐基 45
24.异构现象 49
习题 50
第二章 甲烷 活化能，过渡状态 53
1.烃类 53
2.甲烷的构造 53
3.物理性质 54
4.来源 55
5.反应 55
6.氧化燃烧热 56
7.氯化反应；一个取代反应 57
8.氯化反应之控制 58
9.与其他卤素的反应·卤化反应 59
10.相对反应活性 59
11.反应机构 60
12.氯化反应机构、自由基 61
13.链锁反应 64
14.抑制剂 65
15.反应热 65
16.活化能 67
17.反应的进行：能量变化 68
18.反应速率 71
19.反应的相对速率 75
20.卤素与甲烷之相对反应活性 76
21.卤化反应的另一种反应机构 79
22.甲基自由基的结构SP2混成 81
23.过渡状态 83
24.过渡状态的活性与发展 86
25.分子式：其基本重要性 87
26.定性元素分析 88
27.定量元素分析：碳、氢和卤素 89
28.实验式 90
29.分子量、分于式 91
习题 91
第三章 烷类 自由基取代反应 95
1.依结构分类·族 95
2.乙烷的结构 95
3.碳—碳单键之自由旋转、构形、扭张力 96
4.丙烷与丁烷 99
5.正丁烷之构形、凡得瓦尔斥力 101
6.高级烷类、同类物糸 103
7.命名法 104
8.烷基 105
9.烷类的普通名称 107
10.烷类之IUPAC命名 108
11.碳原子和氢原子的种类 109
12.物理性质 110
13.工业来源 112
14.工业来源与实验室制备 114
15.制备 115
16.Grignard试剂：一种有机金属化合物 117
17.卤烷与有机金属化合物之偶联反应 119
18.反应 121
19.卤化反应 122
20.卤化反应之反应机构 124
21.卤化反应之位向 126
22.烷类对卤化反应之相对活性 128
23.抓取氢原子的难易，活化能 130
24.自由基之稳定性 131
25.自由基之形成难易 132
26.卤化反应之过渡状态 133
27.位向与活性 135
28.活性与选择性 135
29.自由基的非重排性、同位素追踪性 136
30.燃烧 139
31.热解法；裂炼法 140
32.结构之决定 141
33.烷类之分析 143
习题 144
第四章 立体化学 149
1.立体化学与立体异构物现象 149
2.异构物数目与四面体碳 150
3.光学活性、平面偏极光 152
4.偏光仪 153
5.比旋光度 154
6.对掌异构现象：发现史 155
7.对掌异构现象与四面体碳原子 156
8.对掌异构现象与光学活性 158
9.对掌异构现象之预测、对掌性 159
10.对掌中心 160
11.对掌异构物 162
12.消旋体 164
13.光学活性：进一步探讨 166
14.组态 167
15.组态的标示：R与S 168
16.顺序规则 169
17.非对映异构物 172
18.仲介结构 175
19.组态之标示：一个以上对掌中心者 177
20.构形异构物 178
21.包含立体异构物之反应 180
22.对掌中心的生成、合成与光学活性 181
23.对掌分子的反应、键断裂 183
24.对掌分子的反应、组态关联 184
25.光学纯度 187
26.对掌分子之反应、第二对掌中心的生成 188
27.对掌异构物与非对映异构物的形成：深入探讨 190
28.对掌分子与光学活性试剂的反应、分解 192
29.对掌分子的反应、自由基氯化反应的反应机构 194
习题 197
第五章 脂肪环状烃类 环烷类 197
1.开链与环状化合物 201
2.命名法 202
3.工业来源 204
4.制备 205
5.反应 206
6.小环化合物的反应、环丙烷与环丁烷 207
7.Baeyer张力理论 208
8.环烷化合物的燃烧热与相对稳定性 209
9.角张力的轨域图 211
10.影响构形稳定的因素 213
11.环烷类化合物的构形 214
12.环己烷中赤道键与轴键 218
13.环状化合物之立体异构现象：顺与反—异构物 221
14.环状化合物的立体异构现象、构形分析 225
15.环烷类化合物的分析 230
习题 231
第六章 卤化烷 亲核性脂肪族取代反应 231
1.同分裂与异分裂化学 235
2.相竞争反应的相对速率 236
3.卤化烷与醇类化合物的结构、官能基 238
4.卤化烷的分类与命名 239
5.醇类化合物的分类与命名 240
6.卤化烷的物理性质 241
7.醇类化合物的物理性质 243
8.醇类化合物作为酸与盐基 245
9.卤化烷的制备 246
10.卤化烷的反应、亲核性脂肪族取代反应 248
11.亲核性脂肪族取代反应、亲核剂与离去基 252
12.反应速率：浓度效应、动力学 257
13.亲核性脂结取代反应之动力学、二级与一级反应 257
14.亲核性脂肪取代反应：反应机构的二元性 259
15.SN2反应：反应机构与动力学 261
16.SN2反应：立体化学、组态的反转 262
17.立体选择与立体特定反应 266
18.SN2反应：活性、立体障碍 268
19.SN1反应：反应机构与动力学、速率决定步骤 271
20.碳离子 274
21.碳离子的构造 276
22.SN1反应：立体化学 277
23.碳离子的相对稳定性 281
24.碳离于的稳定性、电荷的容纳、极性效应 283
25.SN1反应：反应活性、碳离子形成之难易 285
26.碳离于之重排 288
27.SN1反应：溶剂之角色、离于—偶极键 295
28.SN2反应：溶剂之角色、质子与非质子溶剂 298
29.SN2反应：相转移催化 302
30.SN2对SN1 304
31.溶剂分解、溶剂的亲核性辅 308
32.醇与卤化氢之反应 312
33.烷基卤化物之分析 317
习题 318
第七章 烯类化合物I 结构与制备 脱去反应 323
1.不饱和烃类 323
2.乙烯之结构、碳—碳双键 323
3.丙烯 325
4.混成化作用与轨域的大小 326
5.丁烯 327
6.几何异构现象 329
7.高级烯类化合物 333
8.烯类化合物之命名 334
9.物理性质 336
10.工业来源 338
11.制备 339
12.卤化烷的脱卤化氢反应：1，2—脱去反应 342
13.脱卤化氢反应的动力学、反应机构的二元性 347
14.E2反应机构 348
15.E1反应机构 349
16.经由碳阴离子的脱去反应 355
17.E2反应机构之证据、没有重排的现象 355
18.E2反应机构之证据、同位素效应 355
19.E2反应机构的证据、没有氢交换的情况 358
20.E2反应机构之证据、元素效应 359
21.E2反应：位向与活化 361
22.E2反应：立体化学、同式与对式·脱去反应 365
23.E2反应机构：立体化学、构形效应 371
24.E1反应机构之证据 373
25.E1反应—位向 377
26.脱去反应：E2对E1 379
27.脱去反应对取代反应 380
28.醇类之脱水 383
习题 389
第八章 烯类化合物Ⅱ 碳—碳双键之反应 亲核性与自由基加成反应 393
1.烯类化合物的反应 393
2.碳碳双键上的反应、加成反应 393
3.氢化反应、氢化热 400
4.氢化热与烯的稳定性 403
5.同相氢化反应、过渡金属错合物 404
6.同相氢化反应的立体化学：非对映立体选择性、同式与对式加成反应 409
7.同相氢化反应的立体化学：对掌立体选择性 413
8.卤化氢的加成、Markovnikov's规则、位向选择性的反应 417
9.溴化氢的加成反应、过氧化物效应 419
10.硫酸的加成 421
11.水的加成反应、水合反应 422
12.亲电子性加成反应：反应机构 422
13.亲电于性加成反应：重排 425
14.亲电子性加成反应：没有氢交换 426
15.亲电于性加成反应：位向与反应活性 427
16.卤素的加成反应 432
17.卤素加成反应的反应机构 433
18.卤素加成反应的立体化学 435
19.卤醇的形成：次卤酸元素的加成 442
20.烯的加成、二聚合反应 445
21.烷的加成、烷的反应 447
22.自由基的加成反应、HBr的过氧化物起始加成反应之反应机构 449
23.自由基加成反应的位向、极性因素 451
24.其他的自由基加成反应 454
25.甲烯的加成、环加成反应 455
26.取代之甲烯化合物的反应、1，1—脱去反应 459
27.羟化反应、1，2—二醇的形成 461
28.断裂：递减分解决定结构、臭氧分解 463
29.烯的分析 465
习题 468
九章 共轭与共振 二烯类化合物 468
1.碳—碳双键作为—取代基 475
2.烯的自由基卤化反应 475
3.烯之自由基取代反应：位向与反应活性 478
4.烯的自由基取代反应：丙烯性重排现象 480
5.丙烯自由基的对称性 481
6.共振理论 483
7.丙烯自由基之共振混成 483
8.丙烯自由基的稳定性 486
9.丙烯自由基的轨域图 487
10.共振理论的使用 489
11.烷基自由基之共振安定性、超共轭 491
12.丙烯阳离子之共振混成 493
13.丙烯性底质的亲核性取代反应：SN1、反应活性、丙烯性重排 494
14.碳离子的稳定性；共振效应 498
15.碳离于的稳定 499
16.烷基阳离子的共振稳定：超共轭 502
17.丙烯性底质的亲核性取代反应：SN2 503
18.乙烯性底质的亲核性取代反应 504
19.乙烯性底质的亲核性取代反应乙烯性阳离于 505
20.二烯类化合物：结构与性质 509
21.共轭二烯的稳定性 510
22.共轭二烯的共振现象 512
23.烯的共振现象、超共轭 513
24.二烯与烯之稳定性：另一种解释 514
25.共轭二烯形成的难易：脱去反应的位向 515
26.共轭二烯的亲电子性加成反应、1，4—加成 516
27.1，2对1，4—加成反应，速率对平衡 519
28.共轭二烯之自由基加成反应：位向 522
29.共轭二烯之自由基加成反应：反应活性 523
30.巨大分子 524
31.烯的自由基聚合反应 525
32.二烯的自由基聚合反应、橡胶与橡胶代替品 527
33.异戊二烯与异戊二烯原则 529
34.共聚合反应 531
35.离于性聚合反应 531
36.配位聚合反应 532
37.巨大分子的结构与性质 536
38.二烯的分析 541
习题 542
第十章 醇类I 制备与物理性质 549
1.引言 549
2.结构、分类与命名 549
3.物理的性质 550
4.工业来源 553
5.乙醇 558
6.酒精的制备 560
7.氧汞化反应—去汞化反应 563
8.氢硼化反应—氧化反应 565
9.氢硼化反应的位向与立体化学 566
10.氢硼化反应之反应机构 568
11.醛与酮：简介 571
12.醇之Grignard合成法 572
13.Grignard合成法之产物 573
14.碳—碳键之形成○有机金属化合物所扮演的角色 575
15.设计一Grignard合成法 576
16.Grignard合成法所受的限制 576
17.类固醇类 578
习题 580
第十一章 醇类Ⅱ 反应 585
1.-OH基的化学 585
2.反应 585
3.C—OH键的断裂 589
4.邻接基效应：发现史，立体化学 590
5.邻接基效应：分子内亲核性攻击 594
6.邻接基效应：反应速率、邻助 597
7.醇当作酸与盐基 603
8.烷基磺酸酯的形成 605
9.醇的氧化反应 606
10.乙醇的生物氧化 609
11.对掌性的与非对映性的配位基与面 615
12.醇的合成法 624
13.利用醇的合成 626
14.醇之分析、特性反应、碘仿试验 630
15.二元醇之分析、过碘酸氧化反应 632
习题 634
第十二章 醚与环氧烷 645
1.醚之结构与命名 645
2.醚之物理性质 646
3.醚之工业来源、醚之脱水反应 647
4.醚的制备 648
5.醚的制备Williamson合成法 649
6.醚的制备○烷氧汞化反应—去汞化反应 652
7.醚之反应、被酸分解 653
8.环状醚 655
9.冠醚、主客关系 656
10.环氧烷之制备 659
11.环氧烷之反应 662
12.环氧烷之酸催化分解反应○对式—羟基化反应 664
13.环氧烷之盐基催化分解 666
14.环氧乙烷与Grignard试剂之反应 668
15.环氧烷分解之位向 668
16.醚的分析 671
习题 671
第十三章 炔 675
1.引言 675
2.乙炔的结构，碳—碳参键 675
3.高级炔、命名法 678
4.炔之物理性质 678
5.乙炔之工业来源 679
6.炔的制备 680
7.炔的反应 681
8.还原成烯 685
9.炔的亲电子性加成反应 686
10.炔的水合反应、互变异构现象 687
11.炔的酸性 689
12.金属乙炔的反应 691
13.炔的分析 693
习题 694
第十四章 芳香性 苯 694
1.脂肪族与芳香族化合物 699
2.苯的结构 700
3.分子式、异构物数目、Kekulé结构 700
4.苯环之稳定性、苯的反应 703
5.苯环的稳定性、氢化热与燃烧热 705
6.苯中的碳—碳键长 706
7.苯的共振结构 707
8.苯的轨域图像 708
9.苯环的表示法 711
10.芳香性：Hückel 4n＋2规则 711
11.苯衍生物的命名 716
12.定量元素分析：氮与硫 721
习题 722
第十五章 亲电子性芳香族取代反应 725
1.引言 725
2.取代基之效应 727
3.位向之决定 728
4.相对反应活性之决定 730
5.取代基之分类 731
6.双取代苯之位向 732
7.位向与合成 733
8.硝化反应之反应机构 735
9.磺酸化反应之反应机构 737
10.Friedel—Crafts烷化反应之反应机构 738
11.卤化反应之反应机构 740
12.去磺酸化反应、质子化作用之反应机构 741
13.亲电子性芳香族取代反应之反应机构—摘要 742
14.亲电子性芳香族取代反应之反应机构：两个步骤 743
15.反应活性与位向 748
16.反应活性之理论 749
17.位向之理论 751
18.经共振的放电子现象 754
19.卤素对亲电子性芳香族取代反应之效应 757
20.与其他碳离子反应之关系 759
习题 760
第十六章 芳香—脂肪族化合物 链环化合物及其衍生物 765
1.芳香族环作为取代基 765
2.芳香—脂肪族烃：链环化合物 765
3.键环类化合物及其衍生物之结构与命名法 767
4.物理性质 769
5.烷基苯的工业来源 771
6.烷基苯之制备 772
7.Friedel-Crafts烷化反应 773
8.Friedel-Crafts烷化反应之反应机构 775
9.Friedel-Crafts烷化反应之限制 779
10.烷基苯之反应 779
11.烷基苯的氧化反应 782
12.烷基苯之亲电性芳香族取代反应 783
13.烷基苯之卤化反应：环对支链 784
14.烷基苯支链之卤化反应 785
15.苄基自由基之共振稳定 788
16.三苯甲基：一个稳定的自由基 790
17.苄基阳离于之稳定性 795
18.苄基性底质中的亲核性取代反应 796
19.烷基苯衍生物之合成 799
20.邻接基效应：邻接芳香基 801
21.邻接基效应：邻接饱和碳、非古典离于 806
22.邻接基效应：邻接烷基与邻接氢 811
23.烯基苯的制备、与环共轭 812
24.烯基苯之反应 814
25.共轭烯基苯的反应 815
26.炔基苯 816
27.链环化合物之分析 817
习题 818