第一篇 化学分析部分 2
第1章 概论 2
1.1 分析化学的作用与任务 2
1.2 水在火力发电厂的作用 3
1.3 水质分析方法分类 3
1.3.1 化学分析和仪器分析 4
1.3.2 其他分类方法 5
1.4 水质指标 6
1.4.1 表示水中悬浮物及胶体的指标 6
1.4.2 表示水中溶解物的指标 7
1.4.3 表示水中易结垢的指标 7
1.4.4 表示水中酸碱含量的指标 8
1.4.5 表示水中有机物的指标 8
1.5 水样的采集 9
1.5.1 布点方法(Stationing Method) 9
1.5.2 水样采集(Water Sampling) 9
1.5.3 水样保存(WaterPreservation) 9
1.5.4 水样预处理(Water Pretreatment) 9
第2章 误差及数据处理 11
2.1 有效数字及修约 11
2.1.1 有效数字的概念 11
2.1.2 有效数字的修约规则 12
2.1.3 数据运算规则 12
2.2 分析化学中的误差 13
2.2.1 误差表示方法 13
2.2.2 准确度和精密度的关系 15
2.2.3 系统误差与随机误差 15
2.2.4 随机误差的正态分布(n→∞) 16
2.2.5 随机误差的t分布(n<20) 17
2.3 分析结果的数据处理 19
2.3.1 可疑数据的取舍 19
2.3.2 分析方法的检验 21
思考题 23
习 题 23
第3章 滴定分析概述 24
3.1 滴定分析法的分类与滴定反应的条件 24
3.2 基准物质与标准溶液 25
3.2.1 试剂规格(Reagent Specification) 25
3.2.2 基准物质(Primary Standard Substance) 26
3.2.3 标准溶液(Standard Solution) 26
3.2.4 标准溶液的表示方法 27
3.3 滴定分析结果的计算 28
3.3.1 等物质的量规则 28
3.3.2 换算因数法 29
思考题 30
习 题 30
第4章 酸碱滴定法 31
4.1 酸碱反应及其平衡常数 31
4.1.1 酸碱反应 31
4.1.2 平衡常数的几种形式 34
4.2 酸度对弱酸(碱)型体分布的影响 35
4.2.1 一元弱酸溶液中各种型体的分布 36
4.2.2 二元弱酸溶液中各种型体的分布 37
4.2.3 多元弱酸溶液中各种型体的分布 38
4.3 酸碱溶液的[H+]计算 39
4.3.1 三种平衡关系式 39
4.3.2 弱酸弱碱溶液pH的计算 41
4.3.3 两性物质溶液pH计算 43
4.3.4 缓冲溶液pH计算 46
4.4 酸碱指示剂 48
4.4.1 酸碱指示剂的变色原理 48
4.4.2 酸碱指示剂的变色范围 48
4.4.3 影响酸碱指示剂变色范围的因素 50
4.4.4 混合指示剂 51
4.4.5 电位滴定法 52
4.5 一元酸碱的滴定 52
4.5.1 强碱滴定强酸 52
4.5.2 强酸滴定强碱 55
4.5.3 一元弱酸的滴定 55
4.5.4 一元弱碱的滴定 59
4.5.5 多元酸碱的滴定 60
4.6 酸碱滴定法的应用 64
4.6.1 酸碱标准溶液的配制与标定 64
4.6.2 酸碱滴定法应用 65
4.7 非水溶剂中的酸碱滴定 71
4.7.1 非水溶剂的种类 71
4.7.2 物质的酸碱性与溶剂的关系 71
4.7.3 溶剂的拉平效应与区分效应 73
思考题 74
习 题 74
第5章 配位滴定法 77
5.1 概述 77
5.1.1 配位剂的种类 77
5.1.2 乙二胺四乙酸的物化性质 79
5.2 配位平衡 81
5.2.1 配合物的稳定常数和各级配合物的分布 81
5.2.2 配位反应的副反应系数 83
5.2.3 配合物的条件稳定常数 88
5.3 配位滴定基本原理 89
5.3.1 滴定曲线 89
5.3.2 计量点[M]计算通式 92
5.3.3 滴定突跃的影响因素 92
5.4 金属指示剂 94
5.4.1 金属指示剂作用原理 94
5.4.2 金属指示剂必备条件 94
5.4.3 金属指示剂颜色转变点的pM的计算 95
5.4.4 金属指示剂存在的问题 96
5.4.5 常用金属指示剂 96
5.5 金属离子的滴定 98
5.5.1 单一离子的滴定 98
5.5.2 混合离子的滴定 100
5.6 配位滴定的方式和应用 104
5.6.1 各种滴定方式 104
5.6.2 EDTA标准溶液的配制和标定 107
5.7 水的硬度 107
5.7.1 水的硬度分类 108
5.7.2 天然水中硬度和碱度的关系 108
5.8 终点误差 109
5.8.1 终点误差的推导 109
5.8.2 终点误差的应用 110
思考题 111
习 题 112
第6章 氧化还原滴定法 114
6.1 氧化还原反应的方向和程度 114
6.1.1 条件电位 114
6.1.2 外界条件对电位的影响 115
6.2 氧化还原反应进行的程度 118
6.2.1 条件平衡常数 118
6.2.2 计量点反应进行的程度 119
6.3 氧化还原反应的速率及影响因素 120
6.3.1 浓度对反应速率的影响 120
6.3.2 温度对反应速率的影响 121
6.3.3 催化剂的影响 121
6.3.4 诱导反应 121
6.4 氧化还原滴定 122
6.4.1 氧化还原滴定曲线 122
6.4.2 计量点电位计算通式 124
6.4.3 氧化还原滴定突跃及影响因素 125
6.4.4 氧化还原滴定中的指示剂 125
6.5 常用的氧化还原滴定法 127
6.5.1 高锰酸钾法 127
6.5.2 重铬酸钾法 131
6.5.3 碘量法 132
6.5.4 溴酸钾法 137
思考题 138
习 题 138
第7章 沉淀滴定法 140
7.1 沉淀溶解平衡与溶解度的影响因素 140
7.1.1 沉淀溶解平衡 140
7.1.2 影响沉淀溶解度的因素 141
7.2 分步沉淀 144
7.2.1 分步滴定 144
7.2.2 沉淀的转化 145
7.3 沉淀滴定法原理 145
7.3.1 沉淀滴定曲线 146
7.3.2 沉淀滴定方法 147
思考题 150
习 题 150
第二篇 仪器分析部分(离线) 152
第8章 色谱原理 152
8.1 色谱概述 152
8.2 色谱的分类 152
8.2.1 根据两相状态分类 152
8.2.2 根据固定相的几何形式分类 153
8.2.3 根据分离原理分类 153
8.3 色谱分离基础理论 153
8.3.1 概 述 153
8.3.2 色谱有关术语 154
8.3.3 色谱分离理论基础 156
8.3.4 塔板理论 158
8.3.5 速率理论 158
8.3.6 色谱基本分离方程 160
8.4 色谱测量基础 162
8.4.1 色谱定性方法 162
8.4.2 色谱定量方法 163
8.5 色谱的灵敏度与测量范围 166
习 题 166
第9章 气相色谱法 168
9.1 概述 168
9.2 气相色谱仪的结构 168
9.2.1 载气系统 168
9.2.2 进样系统 169
9.2.3 分离系统 170
9.2.4 检测记录系统 170
9.3 气相色谱的固定相及其选择 171
9.3.1 固体固定相 171
9.3.2 液体固定相 171
9.4 气相色谱的检测器 174
9.4.1 热导池检测器 174
9.4.2 氢火焰离子化检测器 175
9.4.3 火焰光度检测器 175
9.4.4 电子捕获检测器 176
9.5 气相色谱工作条件的选择 176
9.5.1 载气种类的选择 176
9.5.2 载气线速度的选择 177
9.5.3 色谱柱的选择 177
9.5.4 温度的选择 177
9.6 气相色谱应用实例 178
思考题 180
第10章 液相色谱法 181
10.1 概 述 181
10.1.1 HPLC与GC的比较 181
10.1.2 HPLC分类 182
10.2 高效液相色谱仪 183
10.2.1 HPLC的组成 183
10.2.2 高效液相色谱固定相 186
10.2.3 高效液相色谱检测器 187
10.2.4 液相色谱流动相 189
10.2.5 HPLC的应用 191
10.3 离子色谱分析 192
10.3.1 概述 192
10.3.2 仪器构造 192
10.3.3 淋洗液 195
10.3.4 分离模式 196
10.3.5 IC的应用 198
10.4 色谱-质谱联用 199
10.4.1 质谱法 199
10.4.2 质谱图 201
10.4.3 气质联用 201
10.4.4 液质联用 203
思考题 205
第11章 电位分析法 206
11.1 概述 206
11.2 电位分析法原理 206
11.2.1 电极电位的产生 206
11.2.2 电极的分类 207
11.2.3 能斯特公式 208
11.2.4 膜电位 209
11.3 电位测量体系的组成 210
11.3.1 参比电极 211
11.3.2 离子选择性电极 213
11.4 定量测定方法 215
11.4.1 测定离子的方法 215
11.4.2 标准曲线法 215
11.4.3 标准加入法 216
11.4.4 电位法测定溶液的pH 217
11.5 离子选择性电极的选择性与影响测定的因素 218
11.5.1 离子选择性电极的性能参数 218
11.5.2 影响测定的因素 218
思考题 219
习 题 220
第12章 紫外-可见吸收光谱法 221
12.1 光分析基础 221
12.1.1 电磁波谱 221
12.1.2 原子光谱和分子光谱 222
12.1.3 物体的颜色 224
12.1.4 朗伯-比耳定律 225
12.1.5 朗伯-比尔定律的应用 227
12.1.6 影响光学分析准确度的因素 227
12.2 紫外-可见分光光度法概述 229
12.3 紫外-可见吸收光谱法的基本原理 229
12.4 紫外-可见吸收光谱与分子结构的关系 230
12.4.1 有机化合物的电子光谱 230
12.4.2 无机化合物的电子光谱 234
12.4.3 溶剂对紫外吸收光谱的影响(溶剂效应) 235
12.5 紫外-可见光分光光度计结构及主要部件 236
12.5.1 光 源 236
12.5.2 单色器 237
12.5.3 吸收池 237
12.5.4 检测器 237
12.5.5 记录系统 237
12.5.6 分光光度计的类型 238
12.6 差示分光光度法及测量条件的选择 239
12.6.1 差示分光光度法 239
12.6.2 各种光度法精密度比较 240
12.6.3 测量条件的选择 241
12.7 紫外吸收光谱的应用 241
12.7.1 定性分析 242
12.7.2 定量分析 244
思考题 247
习 题 247
第13章 红外吸收光谱法 249
13.1 概述 249
13.1.1 红外光区的划分及主要应用 249
13.1.2 红外吸收光谱法的特点 250
13.2 基本原理 250
13.2.1 红外吸收光谱的产生 250
13.2.2 双原子分子的振动 251
13.2.3 多原子分子的振动 251
13.2.4 影响吸收峰强度的因素 253
13.3 红外光谱的特征性、基团频率 253
13.3.1 官能团区和指纹区 254
13.3.2 主要基团的特征吸收峰 255
13.3.3 影响基团频率位移的因素 255
13.4 红外光谱仪 256
13.4.1 红外吸收光谱仪的类型 256
13.4.2 红外光谱仪的主要部件 258
13.5 试样的制备 260
13.5.1 红外光谱法对试样的要求 260
13.5.2 制样方法 260
13.6 红外吸收光谱法的应用 261
13.6.1 定性分析 261
13.6.2 定量分析 262
13.6.3 应用实例 263
思考题 264
第14章 原子发射光谱法 265
14.1 概述 265
14.2 原子发射光谱仪 265
14.2.1 光 源 265
14.2.2 分光系统 268
14.3 原子发射光谱测定方法 269
14.3.1 原子发射定性分析 269
14.3.2 原子发射定量分析 270
14.4 原子发射光谱分析的特点和应用 271
14.5 原子发射光谱的应用实例 271
思考题 272
第15章 原子吸收光谱法 273
15.1 原子吸收光谱分析概述 273
15.2 原子吸收光谱分析基本原理 274
15.2.1 共振线与吸收线 274
15.2.2 谱线轮廓与谱线变宽 274
15.2.3 积分吸收和峰值吸收 276
15.2.4 基态原子数与原子吸收定量关系 278
15.3 原子吸收分光光度计 279
15.3.1 光 源 279
15.3.2 原子化系统 280
15.3.3 光学系统 284
15.3.4 检测系统 285
15.4 定量分析方法 286
15.5 干扰及其抑制 287
15.5.1 光谱干扰 287
15.5.2 物理干扰 289
15.5.3 化学干扰 289
15.6 测定条件的选择 290
15.7 灵敏度、特征浓度及检出限 292
15.7.1 灵敏度及特征浓度 292
15.7.2 检出限 292
15.8 原子吸收光谱分析法的特点及其应用 293
思考题 293
习 题 294
第三篇 仪器分析部分(在线) 296
第16章 电厂化学仪表的作用 296
16.1 电厂化学与化学仪表 296
16.2 化学仪表的类型与构成 297
16.2.1 化学仪表的类型 297
16.2.2 化学仪表的构成 298
16.3 电厂化学仪表的使用要求 298
16.3.1 周围环境要求 298
16.3.2 在线化学仪表的运行条件 299
16.4 电厂化学仪表的主要技术指标 299
16.4.1 仪表的主要技术指标 299
16.4.2 仪表测量误差与修正 300
第17章 电导式分析仪器 301
17.1 基础知识 301
17.1.1 导体与电导率 301
17.1.2 相关概念 302
17.1.3 电导池电极常数的测量方法 302
17.1.4 影响电导率测量的因素 303
17.2 电导分析仪 306
17.2.1 分压式电导率仪 306
17.2.2 DY 2000型工业电导率仪 308
17.3 电磁浓度计 309
17.3.1 溶液κ与浓度c的关系 309
17.3.2 流通式电磁浓度计简介 310
17.3.3 CYN-1D型电磁浓度计 311
思考题 312
第18章 电位式分析仪器 313
18.1 原电池 313
18.2 离子选择性电极 315
18.2.1 膜电位的产生 315
18.2.2 离子选择性电极的分类 316
18.3 参比电极 321
18.3.1 氢电极 321
18.3.2 氯化银电极 322
18.3.3 固体参比电极(拉扎兰电极) 323
18.3.4 离子选择性电极的性能 323
18.3.5 测量电池 328
18.3.6 测量电池对变送器的一般要求 331
18.3.7 pH计 334
18.3.8 pNa计 339
思考题 343
第19章 电流式分析仪器 345
19.1 基础知识 345
19.1.1 原电池型传感器 345
19.1.2 极谱型电流传感器 348
19.1.3 溶氧分析仪的校准 349
19.1.4 平衡式溶氧传感器 351
19.2 溶氧仪 352
1 9.2.1 DJ-101型水中溶氧仪 352
19.2.2 SYY-Ⅱ型溶氧分析仪 358
19.3 SJG-7830型联氨仪 362
19.3.1 测量原理 362
19.3.2 影响仪器性能的因素 363
19.3.3 仪器的组成及各部分的作用 364
思考题 365
第20章 光学式分析仪器 366
20.1 光学式仪器的主要部件 366
20.1.1 光 源 366
20.1.2 单色器 367
20.1.3 光电元件 369
20.2 分光光度计 372
20.2.1 7520型分光光度计 372
20.2.2 721型分光光度计 374
20.3 DY9010在线磷表 374
20.3.1 工作原理以及分析流程 375
20.3.2 仪器电路 377
20.4 BF-8061硅酸根监测仪 377
20.4.1 化学系统 377
20.4.2 光路系统 378
20.5 浊度仪 379
20.5.1 浊度的基本概念 379
20.5.2 浊度及其测定 379
20.5.3 浊度单位 380
思考题 381
附录 382
参考文献 403