绪论 1
参考文献 3
1氢甲酰化中的金属 4
1.1 含氢配合物的重要作用 4
参考文献 6
1.2 双金属催化剂 7
参考文献 8
1.3 有机配体的作用 8
参考文献 12
1.4 钴催化的氢甲酰化 13
1.4.1 相关历史与评论 13
1.4.2 反应原理、催化剂和配体 14
1.4.3 近期应用和特殊应用 18
参考文献 20
1.5 铑催化的氢甲酰化 21
1.5.1 历史和工艺要点 21
1.5.2 催化剂母体 22
1.5.3 总结和结论 28
参考文献 28
1.6 钌催化的氢甲酰化 32
1.6.1 概述 32
1.6.2 催化剂前体 33
1.6.3 配体 34
1.6.4 反应机理 37
1.6.5 使用反向水煤气变换(RWGS)或甲酸甲酯的氢甲酰化反应 38
1.6.6 使用钌催化剂的连锁反应 38
参考文献 41
1.7 钯催化的氢甲酰化 42
1.7.1 概述 42
1.7.2 机理的研究、配合物和配体 43
1.7.3 一些应用 44
参考文献 45
1.8 铂催化的氢甲酰化 46
1.8.1 概述 46
1.8.2 机理研究、配合物和配体 46
1.8.3 一些应用 50
参考文献 53
1.9 铱催化的氢甲酰化 55
1.9.1 概述 55
1.9.2 机理研究、配合物和配体 55
1.9.3 一些应用 57
参考文献 58
1.1 0铁催化的氢甲酰化 59
1.1 0.1 概述 59
1.1 0.2 单金属铁催化剂 60
1.1 0.3 铁配合物作为传统氢甲酰化催化剂的添加剂 61
参考文献 62
2有机配体 64
参考文献 67
2.1 膦——典型结构和个体、合成及部分特性 68
2.1.1 单齿膦 68
2.1.2 二膦 75
2.1.3 三膦 80
2.1.4 四膦 81
2.1.5 特殊应用中的配体 83
2.1.6 膦的分解 103
参考文献 111
2.2 亚磷酸三酯——合成、典型示例和降解 120
2.2.1 一般性质 120
2.2.2 醇的合成 122
2.2.3 亚磷酸三酯的合成——典型的路径和问题 133
2.2.4 种类和选择的配体 139
2.2.5 立体化学相关因素 144
2.2.6 氢甲酰化中的结构-活性关系 146
2.2.7 铑的亚磷酸三酯催化剂前体 147
2.2.8 亚磷酸三酯的降解路径 148
参考文献 160
2.3 亚磷酰胺——合成、结构选择和降解 167
2.3.1 简介 167
2.3.2 在铑催化的氢甲酰化中使用亚磷酰胺 169
2.3.3 亚磷酰胺的稳定性 177
2.3.4 结论 184
参考文献 185
2.4 立体选择氢甲酰化中的手性磷配体 187
2.4.1 概述 187
2.4.2 手性配体的合成 188
2.4.3 一些优选配体催化表现的比较 201
2.4.4 结论 203
参考文献 203
2.5 N-杂环卡宾(NHCs)作为过渡金属催化的氢甲酰化中的配体 206
2.5.1 简介 206
2.5.2 NHCs的电子特性和立体特征 207
2.5.3 历史 209
2.5.4 配体中使用的唑盐和NHCs的典型结构 210
2.5.5 卡宾配体和其金属配合物的合成 211
2.5.6 结论 233
参考文献 233
3合成气和其替代来源 236
3.1 概述 236
3.2 由甲醛或仲甲醛产生合成气 237
3.3 从CO2产生合成气 242
3.4 从甲醇产生合成气 245
3.5 甲酸或者甲酸甲酯作为氢气的来源 245
3.6 来自生物质的醇作为合成气的来源 247
3.7 结论 249
参考文献 249