第1章 概论 1
1.1负离子聚合的发展史 1
1.1.1概述 1
1.1.2锂系聚合物的开发应用 1
1.2负离子聚合反应的特点 2
1.2.1概述 2
1.2.2负离子聚合特点 2
1.3世界负离子聚合技术现状和发展趋势 3
1.3.1技术现状 3
1.3.2工业生产现状 6
1.3.3发展趋势 8
1.4我国负离子聚合技术的研发和工业生产 9
1.4.1锂系聚合物的开发 9
1.4.2新技术研发 10
1.4.3工业生产 11
参考文献 12
第2章 负(阴)离子聚合理论 16
2.1负离子聚合反应 16
2.1.1链引发反应 16
2.1.2链增长反应 19
2.1.3链终止和转移反应 20
2.2负离子聚合技术 22
2.2.1单体 22
2.2.2引发剂 25
2.2.3溶剂 29
2.2.4添加剂 31
2.2.5基本操作 36
2.3有机锂的缔合与解缔 37
2.3.1有机锂的特点及活性种的缔合 37
2.3.2络合与解缔 40
2.3.3活性种的活性 42
2.4共轭二烯烃的聚合机理及其聚合物的微观结构 43
2.4.1二烯烃的聚合机理 43
2.4.2聚二烯烃的微观结构 48
2.4.3聚二烯烃微观结构的调节及其定量关系式 50
2.5聚合反应动力学 51
2.5.1苯乙烯负离子聚合 52
2.5.2共轭二烯烃负离子聚合 54
2.6溶剂极性经验参数ET的应用 57
2.6.1 ET的导出 57
2.6.2ET在负离子聚合中的应用 58
2.7共聚合原理 60
2.7.1非极性单体的无规共聚合 60
2.7.2共聚合反应及共聚物的微观结构 61
2.8聚合物的结构与性能 65
2.8.1二烯烃均聚物 65
2.8.2苯乙烯/共轭二烯烃共聚物 66
2.9聚合物的分子设计和合成 69
2.9.1大分子单体和引发剂 69
2.9.2官能化聚合物 70
2.9.3枝化共聚物 73
2.9.4嵌段共聚物 74
参考文献 76
第3章 丁二烯橡胶 83
3.1概述 83
3.2低顺式丁二烯橡胶 84
3.2.1发展概况 84
3.2.2结构和基本性能 86
3.2.3聚合反应基本规律 89
3.2.4聚合工艺 95
3.2.5聚合溶剂的选择和聚合工艺的优化 98
3.2.6聚合过程的监测 101
3.2.7配合、加工和应用 102
3.2.8主要技术进展 104
3.3中乙烯基丁二烯橡胶 110
3.3.1概述 110
3.3.2结构与性能 113
3.3.3结构和分子量的调控 115
3.3.4聚合反应的特点 117
3.3.5 MVBR的改性 119
3.3.6加工和应用 123
3.4高乙烯基丁二烯橡胶 125
3.4.1概述 125
3.4.2结构与性能 126
3.4.3聚合工艺 128
3.4.4加工和应用 129
3.4.5科研进展 130
参考文献 133
第4章 苯乙烯类热塑性弹性体 141
4.1概述 141
4.1.1基本概念 141
4.1.2苯乙烯类热塑性弹性体的发展史 141
4.2嵌段结构与形态学 143
4.3合成方法 146
4.3.1线型嵌段共聚物 146
4.3.2星型支化嵌段共聚物 154
4.4基本物理性能 155
4.5性能与组成的关系 159
4.5.1结合St含量 159
4.5.2 PS嵌段分子量(MPs) 159
4.5.3聚二烯烃(PD)嵌段(弹性体)类型 161
4.5.4均聚物和两嵌段物及其影响 161
4.6聚合反应和工艺过程 165
4.6.1恒温聚合反应 165
4.6.2变温聚合反应 166
4.6.3聚合物体系黏度 170
4.6.4聚合物分子量对产物性能的影响 171
4.6.5快速聚合工艺 172
4.7充油SBS 174
4.7.1基础胶 174
4.7.2填充油 174
4.7.3我国SBS填充油概况 176
4.8配合与加工 177
4.8.1配合 177
4.8.2加工 179
4.9应用领域的进展 182
4.9.1黏合剂 182
4.9.2 SBS改性沥青 187
4.10发展趋势 192
参考文献 193
第5章 氢化苯乙烯类嵌段共聚物 200
5.1概论 200
5.2加氢基础胶的合成 202
5.2.1加氢基础胶的结构组成 202
5.2.2加氢基础胶的合成 204
5.3催化加氢 206
5.3.1非均相催化体系 206
5.3.2均相催化体系 208
5.4加氢产物中催化剂金属残渣的脱除 236
5.4.1概论 236
5.4.2Ziegler - Natta催化剂残渣的脱除 237
5.4.3锂金属残渣的脱除 246
5.4.4钛催化剂残渣的脱除 247
5.4.5加氢产物的脱色处理 248
5.4.6脱除金属残渣方法的新进展 249
5.5 SDS加氢产物的性能和应用 251
5.5.1 SDS加氢工艺的现状 251
5.5.2 SBS系列加氢产物的性能和应用 251
5.5.3 SIS系列加氢产物的性能和应用 259
参考文献 266
第6章 溶(液)聚(合)丁苯橡胶 275
6.1概论 275
6.1.1基本概念和特征 275
6.1.2 S-SBR发展史 275
6.1.3 S-SBR生产现状 277
6.2丁二烯-苯乙烯共聚反应特点和合成方法 277
6.2.1 S/B在非极性溶剂中的共聚合特点 277
6.2.2 S-SBR的合成方法 279
6.3 S-SBR合成技术进展 280
6.3.1丁二烯链段结构、苯乙烯结合量及其序列分布的调节 280
6.3.2集成橡胶及其代表性产品——SIBR 285
6.3.3新型引发剂 294
6.3.4新型结构调节剂 298
6.3.5新型偶联剂 302
6.3.6端基官能化 303
6.4聚合工艺及设备 305
6.4.1 S-SBR连续聚合工艺 305
6.4.2 S-SBR新型聚合工艺 307
6.4.3分段进料聚合工艺(Split Feed Technology,SFT) 310
6.4.4双釜分段聚合和设备 313
6.5直接脱挥工艺及其设备 315
6.5.1直接脱挥工艺的特点 316
6.5.2直接脱挥操作过程 316
6.5.3直接脱挥工艺的经济评估 317
6.6 S-SBR研发展望 318
6.6.1 S-SBR的分子设计技术 318
6.6.2 S-SBR的官能化 319
参考文献 320
第7章 透明抗冲丁苯树脂 326
7.1概论 326
7.1.1国外发展史 326
7.1.2国内发展史 327
7.2基本特征 329
7.2.1分子结构 329
7.2.2透明性 330
7.2.3抗冲性能 330
7.2.4力学性能 330
7.2.5加工性能 331
7.3树脂的合成 332
7.3.1合成方法及其分类 332
7.3.2嵌段序列结构和合成方法解析 333
7.4生产工艺和过程特点 344
7.4.1生产工艺 344
7.4.2过程特点 346
7.5 SBG的回收 347
7.5.1概述 347
7.5.2湿法工艺 348
7.5.3干法工艺 350
7.6原材料的选择 352
7.6.1溶剂 353
7.6.2几种主要添加剂 355
7.7改进SBC雾度的几种方法 362
7.7.1影响雾度的因素 362
7.7.2雾度与储存时间的关系 362
7.7.3几种改进雾度的方法 362
7.8 SBC的研发进展 366
7.8.1共混改性 366
7.8.2用在线NMR系统预测SBC树脂中St含量 370
7.8.3氢化SBC 370
7.8.4 SBC的官能化 371
参考文献 371
第8章 聚合过程装备及工程分析 376
8.1间歇聚合 376
8.1.1聚合反应器 376
8.1.2过程分析与模型 377
8.1.3反应器的放大 380
8.2连续聚合 381
8.2.1聚合反应器 381
8.2.2过程分析与模型 383
8.3节能降耗技术 388
8.3.1本体聚合技术 388
8.3.2绝热聚合技术 389
8.3.3反应器与闪蒸槽匹配技术 389
8.3.4热泵技术 389
参考文献 389