上篇 立体化学 3
第1章 有机反应中需要考虑的因素 3
1.1 有机反应和试剂的研究 3
1.1.1 有机反应的分类 3
1.1.2 有机反应中试剂的分类 3
1.2 热力学控制和动力学控制的反应 4
1.3 有机反应中的取代基效应 5
1.3.1 电子因素的影响 5
1.3.2 立体因素的影响 12
1.3.3 邻近基团参与的影响 20
第2章 静态立体化学 26
2.1 立体异构体的分类 26
2.1.1 对映异构 26
2.1.2 非对映异构 26
2.1.3 构象异构 27
2.2 对映异构 28
2.2.1 对映异构实例 28
2.2.2 对映异构体书写方法 28
2.2.3 对映异构体命名方法 32
2.2.4 手性分子的判断 35
2.2.5 手性分子的分类 35
2.3 顺反异构 36
第3章 周环反应（动态立体化学） 38
3.1 周环反应的特征和类型 38
3.2 电环化反应 39
3.2.1 π电子数为（4n＋2）分子的电环化反应 39
3.2.2 π电子数为4n分子的电环化反应 41
3.2.3 考研试题实例 42
3.3 环加成反应 43
3.3.1 【2＋2】环加成反应 43
3.3.2 【4＋2】环加成反应 45
3.3.3 考研试题实例 49
3.4 σ-键迁移反应 51
3.4.1 ［1，j］σ-键氢迁移 52
3.4.2 ［1，j］σ-键烷基碳原子的迁移 54
3.4.3 ［i，j］σ-键迁移 55
3.4.4 考研试题实例 56
下篇 有机反应机理 61
第4章 有机反应中的活泼中间体 61
4.1 碳正离子 61
4.1.1 碳正离子的结构 61
4.1.2 碳正离子的稳定性 62
4.1.3 碳正离子的产生方法 64
4.1.4 碳正离子的反应 65
4.1.5 非经典碳正离子 68
4.2 碳负离子 70
4.2.1 碳负离子的结构 70
4.2.2 碳负离子的稳定性 71
4.2.3 碳负离子的产生 73
4.2.4 碳负离子的反应 74
4.3 自由基 78
4.3.1 自由基的结构 78
4.3.2 自由基的稳定性 79
4.3.3 自由基的产生 80
4.3.4 自由基的反应 81
4.3.5 离子自由基 82
4.4 卡宾 84
4.4.1 卡宾的结构 84
4.4.2 卡宾的产生 85
4.4.3 卡宾的反应 86
4.5 乃春 91
4.5.1 乃春的产生 91
4.5.2 乃春的反应 92
4.6 苯炔 94
4.6.1 苯炔的产生方法 94
4.6.2 苯炔的结构 95
4.6.3 苯炔的生成方向及加成方向 95
4.6.4 苯炔的反应 97
第5章 有机反应机理 101
5.1 反应机理的推断 101
5.2 饱和碳原子上的亲核取代机理（SN） 101
5.2.1 反应机理及类型 101
5.2.2 影响取代反应的因素讨论 102
5.2.3 紧密离子对理论 103
5.2.4 仲醇发生亲核取代反应的特殊性 104
5.2.5 考研试题实例 105
5.2.6 习题 107
5.3 消除反应机理（E） 113
5.3.1 1，2-消除（β-消除）反应 113
5.3.2 1，1-消除（α-消除）反应 115
5.3.3 热消除反应 115
5.3.4 考研试题实例 116
5.3.5 习题 118
5.4 碳碳重键的加成反应机理 122
5.4.1 烯键的亲电加成 122
5.4.2 烯烃亲电加成反应应用实例 124
5.4.3 自由基加成（指对烯键） 128
5.4.4 炔键的加成 128
5.4.5 亲电加成反应考研试题实例 129
5.5 对羰基的亲核加成反应机理 131
5.5.1 亲核加成反应机理 131
5.5.2 羰基加成反应的立体化学 135
5.5.3 考研试题实例 136
5.6 羧酸衍生物的取代反应机理 145
5.6.1 反应机理 145
5.6.2 应用实例 148
5.6.3 习题 152
5.7 芳环上的取代反应机理 157
5.7.1 芳香族亲电取代反应机理（加成-消除） 157
5.7.2 芳香族亲核取代反应机理（亲核加成-消除） 162
5.7.3 经苯炔历程的取代反应机理（消除-加成） 163
5.8 氧化还原反应 164
5.8.1 氧化反应 164
5.8.2 还原反应 168
第6章 分子重排反应 174
6.1 分子重排反应的含义和分类 174
6.1.1 分子重排反应的含义 174
6.1.2 分子重排反应的分类 174
6.2 亲核重排反应及其立体化学 174
6.2.1 邻二叔醇（pinacol）重排 175
6.2.2 瓦格纳尔-梅尔外因（Wagner-Meerwein）重排 182
6.2.3 二苯羟乙酸（benzilic acid）重排 184
6.2.4 霍夫曼（Hofmann）酰胺降级重排 186
6.2.5 贝克曼（Beckmann）重排 189
6.2.6 拜尔-维利格（Baeyer-Villiger）重排 192
6.2.7 过氧化氢烃重排 194
6.3 亲电重排反应 195
6.4 芳香族重排反应 196
6.4.1 联苯胺重排反应 196
6.4.2 傅瑞斯（Fries）重排反应 197
主要参考文献 200