第8章 相平衡 1
8.1 引言 1
8.2 相律 2
8.2.1 几个基本概念 2
8.2.2 相律推导 4
8.3 单组分体系 7
8.3.1 水的相图 7
8.3.2 CO2的相图 9
8.3.3 硫的相图 10
8.3.4 磷的相图 11
8.4 克拉贝龙方程 12
8.5 二级相变化 14
8.6 外压或惰性气体对液体蒸气压的影响 16
8.7 二组分体系 17
8.7.1 气－液平衡 18
8.7.2 液－液平衡 27
8.7.3 固－液平衡 30
8.8 三组分体系 37
8.8.1 等边三角形坐标表示法 37
8.8.2 部分互溶的三液体体系 38
8.8.3 三组分固－液平衡体系 42
8.8.4 三组分固－固平衡体系 44
习题 45
课外参考读物 50
第9章 化学动力学 52
9.1 引言 53
9.1.1 研究的对象 53
9.1.2 化学动力学的任务和目的 53
9.1.3 化学动力学的发展史 54
9.2 基本概念和基本定理 54
9.2.1 反应速率 54
9.2.2 化学反应的速率方程 56
9.2.3 反应机理 58
9.2.4 质量作用定理 59
9.2.5 阿伦尼乌斯定理 59
9.2.6 反应独立共存原理 60
9.2.7 微观可逆性原理 60
9.3 反应速率的测量 61
9.4 具有简单级数的反应 62
9.4.1 一级反应 63
9.4.2 二级反应 64
9.4.3 零级反应 67
9.4.4 假（准）级数反应 68
9.4.5 n级反应 68
9.5 速率方程的确定 70
9.5.1 积分法 70
9.5.2 微分法 72
9.5.3 半衰期法 73
9.5.4 孤立法 74
9.6 温度对速率常数的影响 75
9.6.1 范特霍夫规则 75
9.6.2 阿伦尼乌斯定理 75
9.6.3 总包反应速率对反应温度的依赖 76
9.6.4 阿伦尼乌斯活化能 77
9.6.5 阿伦尼乌斯活化能的统计意义 81
9.7 典型的复合反应 82
9.7.1 对峙反应 82
9.7.2 平行反应 85
9.7.3 连串反应 87
9.8 复合反应的近似处理方法 88
9.8.1 选取控制步骤法 89
9.8.2 稳定态近似法 89
9.8.3 平衡态近似法 90
9.9 链反应 91
9.9.1 链反应的特征 92
9.9.2 直链反应 92
9.9.3 支链反应 93
9.10 速率常数与平衡常数之间的关系 95
9.10.1 基元反应 95
9.10.2 复合反应 95
9.11 拟定反应机理的方法 96
9.11.1 拟定反应机理的经典方法 96
9.11.2 由速率方程推测反应机理的一些经验规则 97
9.11.3 化学计量系数和化学计量数 102
习题 103
课外参考读物 116
第10章 基元反应速率理论 118
10.1 气相反应刚球碰撞理论 119
10.1.1 基本假设 119
10.1.2 碰撞频率ZAB 119
10.1.3 有效碰撞分数q 120
10.1.4 速率常数的理论表达式 120
10.1.5 碰撞理论与阿伦尼乌斯公式的比较 121
10.2 过渡状态理论 123
10.2.1 势能面 123
10.2.2 过渡状态理论速率常数的统计力学表达式 126
10.2.3 过渡状态理论与刚球碰撞理论的比较 129
10.2.4 过渡状态理论速率常数的热力学表达式 131
10.3 单分子反应和三分子反应的速率理论 135
10.3.1 单分子反应 135
10.3.2 三分子反应 137
10.4 分子反应动态学简介 138
10.4.1 激光的发展和应用 139
10.4.2 交叉分子束技术 139
10.4.3 碰撞截面和基元反应速率常数 140
习题 142
课外参考读物 144
第11章 几类特殊反应的动力学 146
11.1 溶液中反应 147
11.1.1 溶剂对速率常数的影响 147
11.1.2 笼效应 148
11.1.3 扩散控制反应 149
11.1.4 活化控制反应 150
11.1.5 离子强度对速率常数的影响 151
11.2 催化反应 152
11.2.1 催化作用和催化剂 152
11.2.2 催化剂的基本特征 153
11.2.3 均相酸碱催化 154
11.2.4 哈米特方程 157
11.2.5 直线自由能关系 157
11.2.6 络合催化 158
11.2.7 酶催化 159
11.2.8 不对称催化 163
11.3 光化学反应 165
11.3.1 光化学反应特征 165
11.3.2 光化学基本定律 166
11.3.3 电子激发态的单分子能量衰减过程 169
11.3.4 量子产率 171
11.3.5 光化学反应动力学 173
11.3.6 激光化学 181
11.4 化学振荡反应 182
11.4.1 化学振荡的基本条件 183
11.4.2 B-Z振荡反应 183
11.4.3 复杂振荡、多重定态及混沌现象 184
习题 185
课外参考读物 187
第12章 电化学 189
12.1 引言 190
12.2 电迁移现象 191
12.2.1 法拉第定律 191
12.2.2 电解质溶液的导电能力 192
12.2.3 离子的电迁移现象 195
12.2.4 电导测定的应用 202
12.3 原电池 204
12.3.1 电池的图解式 204
12.3.2 电池电动势产生的机理 205
12.3.3 原电池的分类 207
12.3.4 可逆电池 209
12.3.5 可逆电极 215
12.3.6 标准电极电势 222
12.3.7 浓差电池及液体接界电势 224
12.3.8 可逆电池电动势的测定及其应用 227
12.3.9 化学电源 232
12.4 不可逆电极过程 236
12.4.1 电解与分解电压 237
12.4.2 极化和超电势 238
12.4.3 金属电沉积 246
12.4.4 金属的腐蚀与防腐 249
习题 249
课外参考读物 254
第13章 界面现象 257
13.1 引言 257
13.1.1 界面相 258
13.1.2 界面分子的特殊性 258
13.1.3 比表面 259
13.1.4 毛细体系 259
13.2 表面自由能 259
13.2.1 比表面自由能 259
13.2.2 表面张力 260
13.2.3 影响表面张力的因素 260
13.2.4 表面热力学函数 261
13.3 润湿现象 262
13.3.1 润湿 262
13.3.2 接触角 263
13.4 弯曲界面 264
13.4.1 弯曲液面的附加压力 264
13.4.2 毛细管上升法测液体的表面张力 265
13.4.3 弯曲液面上的饱和蒸气压 266
13.4.4 微小晶体的溶解度 267
13.5 新相生成和亚稳状态 267
13.5.1 过饱和蒸气 268
13.5.2 过热液体 268
13.5.3 过冷液体 268
13.5.4 过饱和溶液 269
13.5.5 分散度对物质化学活性的影响 269
13.6 溶液的界面吸附 269
13.6.1 溶液的界面吸附与表面过剩量 269
13.6.2 吉布斯吸附等温式 270
13.7 表面活性剂 273
13.7.1 表面活性剂的分类 273
13.7.2 表面活性剂的基本性质 274
13.7.3 表面活性剂的应用 275
13.8 液面上的不溶性表面膜 278
13.8.1 单分子层表面膜 278
13.8.2 LB膜 279
13.9 气体在固体上的吸附 279
13.9.1 固体表面的吸附 279
13.9.2 吸附等温方程 281
13.10 多相催化反应 285
13.10.1 气－固反应的基本步骤 286
13.10.2 表面反应质量作用定理 287
13.10.3 一种气体在催化剂表面的反应 287
13.10.4 两种气体在催化剂表面反应 288
13.11 表面分析技术 290
13.11.1 低能电子衍射 290
13.11.2 反射高能电子衍射 290
13.11.3 俄歇电子谱 290
13.11.4 光电子能谱 290
13.11.5 出现电势谱 290
13.11.6 电子能量损失谱 291
13.11.7 高分辨电子能量损失谱 291
13.11.8 离子中和谱 291
13.11.9 二次离子谱 291
13.11.10 扫描隧道显微镜 291
习题 291
课外参考读物 294
第14章 胶体化学 296
14.1 引言 297
14.2 胶体体系的基本特性和分类 298
14.3 溶胶的制备和净化 299
14.3.1 溶胶的制备 299
14.3.2 溶胶的净化 301
14.4 溶胶的光学性质 301
14.4.1 丁铎尔效应 301
14.4.2 瑞利散射定律 302
14.4.3 超显微镜 302
14.5 溶胶的动力学性质 303
14.5.1 布朗运动 303
14.5.2 扩散 303
14.5.3 沉降和沉降平衡 303
14.6 溶胶的电学性质 304
14.6.1 电动现象 304
14.6.2 胶体粒子带电的原因 305
14.6.3 胶体粒子的双电层结构 306
14.6.4 电动电势ζ 308
14.6.5 溶胶的胶团结构 309
14.7 溶胶的稳定和聚沉 309
14.7.1 溶胶的稳定性 309
14.7.2 溶胶的聚沉 310
14.7.3 胶体稳定性的DLVO理论 312
14.8 缔合胶体 312
14.9 凝胶 313
14.9.1 凝胶的分类 314
14.9.2 凝胶的结构 314
14.9.3 凝胶的制备 314
14.10 粗分散体系 315
14.10.1 乳状液 315
14.10.2 微乳状液 316
14.10.3 泡沫 316
14.10.4 气溶胶 317
14.11 大分子溶液 319
14.11.1 大分子溶液的渗透压和唐南平衡 319
14.11.2 盐析、胶凝作用 321
14.11.3 大分子溶液的黏度 321
14.12 纳米粒子 323
14.12.1 纳米技术的发展历程 323
14.12.2 纳米粒子的奇异特性 324
14.12.3 纳米粒子的制备方法 326
14.12.4 纳米粒子的分析研究手段 326
14.12.5 纳米粒子的应用及其前景 327
习题 330
课外参考读物 331