目录 1
第一章 绪论 1
一、历史 1
二、命名法 3
三、磷化物结构与性能 6
1．电子结构 6
2．三价磷化合物 6
3．鏻盐 8
4．五价磷化合物 8
a．四个σ键的化合物 8
ipπ-dπ键 8
ii含氧酸 10
b．五个σ键的化合物 11
5．旋光异构化作用 12
第二章 合成 14
一、磷酸酯 14
1．磷酰氯与羟基化合物的反应 14
2．硫逐磷酸酯的氧化脱硫反应 16
3．a-羟基烷基膦酸酯的重排反应 17
4．亚磷酸酯的反应 17
a．Perkow反应 17
b．亚磷酸酯其它反应 19
二、硫逐磷酸酯 20
1．硫逐磷酸三酯的制备 20
2．含磷中间体的制备 21
三、二硫代磷酸酯类 22
1．O,O-二烷基二硫代磷酸的烷基化 23
2．O,O-二烷基二硫代磷酸酯和醛的加成作用 25
3．O,O-二烷基二硫代磷酸酯和烯烃的加成作用 25
4．P-S键的生成 26
5．S-X键的生成 27
四、硫赶磷酸酯 27
1．二烷基磷酰氯和硫醇的反应 27
2．O,O-二烷基硫代磷酸酯的烷基化 28
3．亚磷酸酯与硫化合物的反应 30
4．硫代磷酸酯的硫逐硫赶重排作用 32
6．磷酰次亚磺酰氯在不饱和烃上的加成反应 33
5．二硫代磷酸酯和硫代亚磷酸酯的氧化 33
五、磷酰胺酸的衍生物 34
1．磷的氯化物与胺类反应 34
2．三价磷化合物和含氮化合物反应 36
3．磷酰胺酯的变型 37
六、磷酰氟衍生物 38
七、焦磷酸衍生物 39
八、膦酸酯类 40
1．路易氏酸对三氯化磷反应的催化作用 41
2．三氯化磷和金属有机化合物的反应 41
3．亚磷酸酯与卤代烷的反应 43
4．二烷基亚磷酸酯对羰基化合物的加成作用 44
5．五氯化磷和烯烃的加成反应 45
九、次膦酸酯类 46
第三章 化学反应 48
一、水解作用 48
1．简单磷酸酯的水解作用 48
2．化学结构与水解性的关系 51
a．硫代磷酸衍生物 52
b．磷酰胺酸衍生物 55
c．烯醇及酰亚胺基磷酸酯 58
d．环磷酸酯 60
e．膦酸酯 62
a．金属离子 65
b．有α效应的碱 65
3．催化作用 65
二、磷酰化性能 66
1．亲核取代的选择性 66
2．结构与反应活性的关系 67
三、烷基化性能 69
1．结构与烷基化性能之关系 69
2．亲核试剂 72
3．硫代磷酸酯的异构化作用：硫逐硫赶重排 74
4．烷基转移作用 76
四、氧化作用与还原作用 78
五、光化反应 82
a．总磷及活性磷酯 85
1．呈色反应及有关的反应 85
七、分析工作利用的反应 85
六、热分解作用 85
b．硫代磷酸酯 87
c．有机基的呈色反应 87
d．酯酶抑制剂 92
2．气体色谱用衍生法 93
3．质谱分析的击碎方式 96
a．磷酸酯和硫逐磷酸酯 97
b．二硫代磷酸酯及硫赶磷酸酯 101
c．化学电离质谱法 102
a．神经功能 104
1．胆碱酯酶的生物学意义 104
一、酯酶的抑制作用 104
第四章 生物化学 104
b．胆碱酯酶和某些酯酶 108
c．乙酰胆碱酯酶的作用机制 109
i连结部位 109
ii酯动部位 110
iii催化机制 111
2．有机磷酯类与乙酰胆碱酯酶的反应 113
a．酶活性的抑制 113
b．酶活性的恢复 114
i自发的复活作用 115
ii复活剂及其作用方式 116
c．磷酰化酶的老化作用 119
3．化学结构与抑制胆碱酯酶活性的关系 121
a．若干物理化学参数的概述 121
b．某些基团的效应 124
i硫逐基和硫赶基 124
ii酰胺基 125
iii烯醇酯基 126
ivP-C键 127
v环酯结构 128
4．酶抑制作用的立体效应和选择性 129
a．大基团效应 129
b．胆碱式结构 130
c．不对称效应 131
二、代谢作用 133
1．引起激活作用的化学反应 134
a．微粒体混合功能氧化酶系 134
b．氧化脱硫作用 136
c．硫醚的氧化作用 138
d．酰胺基的氧化 139
e．脂肪族的羟基化和继发的反应 141
f．各种非氧化反应 144
2．导致解毒的反应 145
a．酐键断裂 145
i氧化脱芳基作用 145
ii酶水解作用 147
i氧化O-脱烷基作用 149
iii谷胱甘肽S-芳基转换反应 149
b．烷基酯键断裂 149
ii谷胱甘肽S-烷基转换反应 150
iii其它磷键断裂反应 152
c．非磷功能基团的生物转化 155
i羧酸酯键的水解 155
ii羧酰胺键的水解 157
iii还原作用 158
d．结合作用 158
i葡糖苷酸的形成 159
ii葡糖苷的形成 159
iv甲基化作用 160
iii硫酸酯的形成 160
v谷胱甘肽结合作用 161
3．在环境中的归宿 161
三、选择毒性和抗性 165
1．穿透作用 165
2．代谢作用 167
3．贮存和排泄 169
4．向目标部位输送 170
5．目标部位的本质 170
6．各种因子的相互影响 171
四、与其它化学药品的相互作用 172
1．直接相互作用 172
a．酯酶和酰胺酶的抑制剂 173
2．农药代谢酶系的抑制 173
b．混合功能氧化酶的抑制剂 177
c．谷胱甘肽S-转移反应的抑制 182
3．酶诱导效应 183
五、副效应 185
1．迟发性神经毒性 185
a．结构与活性的关系 185
b．机制 188
2．致畸性 192
3．对酯酶以外其它酶系的效应 193
4．生理活性物质的释放 194
5．对植物代谢的效应 195
第五章 农药品种 197
一、杀虫剂和杀螨剂 198
1．接触杀虫剂 198
a．磷酸酯类 198
b．硫逐磷酸酯 202
c．二硫代磷酸酯 215
d．硫赶磷酸酯 222
e．磷酰胺酯 223
f．焦磷酸酯 225
g．膦酸酯及次膦酸酯 226
2．植物内吸性杀虫剂 233
a．磷酰胺类 234
b．羧酰胺类及有关化合物 237
c．硫醚及有关化合物 243
d．有杂环结构的磷酯 249
3．动物内吸杀虫剂及兽用农药 251
a．磷酸酯类 251
b．硫逐磷酸酯类 252
c．二硫代磷酸酯类 255
d．磷酰胺酯类 255
e．膦酸酯类 256
二、杀线虫剂 256
三、昆虫化学不育剂 259
四、杀菌剂 266
1．硫赶磷酸酯、硫赶膦酸酯及有关酯类 266
2．磷酰胺酸衍生物 272
3．其它有杀菌作用的磷化合物 276
五、除草剂及植物生长调节剂 276
1．硫代磷酸衍生物 277
2．磷酰胺酸衍生物 278
3．膦酸酯及次膦酸酯类 280
4．亚磷酸酯及鏻盐 282
六、其它化合物 283
1．杀鼠剂 283
2．杀虫剂的增效剂 283
3．昆虫驱避剂 284
参考文献 285
书中农药名称英汉对照 320