第一章 绪论 1
第一节 辐射化学的发展历史和高分子辐射化学的兴起 1
一、萌芽时期 1
二、兴起时期 1
三、发展时期 2
第二节 辐射化学工业与传统化学工业的比较 2
一、辐射化学工业的成本 2
二、能量消耗比较 2
第三节 高分子辐射加工技术目前的发展概况 3
一、世界高分子辐射加工的主要项目 3
二、我国高分子辐射加工技术的发展历史及现状 4
第二章 高分子化合物及其特征 6
第一节 高分子的基本概念 6
第二节 小分子与高分子化学 7
第三节 聚合反应简述 8
第四节 分子量及其分布 9
第五节 线型、支链型和体型的大分子 9
第六节 聚合物的物理状态和主要性能 9
一、聚合物的物理状态 10
二、溶点和玻璃化温度 10
第七节 聚合物材料和机械强度 10
第一节 引言 12
一、自由基机理 12
第三章 均相体系中的辐射聚合 12
二、阳离子机理 13
三、阴离子聚合 15
第二节 辐射聚合的特征 15
第三节 辐射聚合反应动力学与传统模型的偏离 17
一、辐射聚合动力学一般表达式的指导 17
二、对辐射聚合动力学一般表达式的修正 18
第四节 辐射聚合机理的鉴别 21
一、单体结构效益 21
三、溶剂效应 22
四、清除剂效应 22
二、温度和剂量率效应 22
五、测量数均聚合度 23
六、通过Gi值估计聚合机理 23
七、用共聚方法证明 24
第五节 均相本体辐射聚合 24
一、对a-甲基苯乙烯辐射聚合机理的认识过程 24
二、用清除剂测定kp 25
三、苯乙烯本体聚合 25
第六节 均相溶液聚合 26
一、苯乙烯在-78,以二氯甲烷为溶剂的辐射聚合 27
二、乙烯在溶液中的辐射聚合 27
三、硝酸银对异戌二烯在溶液中辐射聚合的影响 28
二、辐射溶液聚合和辐射调节聚合 29
一、甲基丙烯酸甲酯本体聚合 29
第七节 应用举例 29
三、丙烯酰胺辐射聚合制备感光乳剂补加剂 30
第四章 辐射固相聚合 32
第一节 引言 32
一、基本原理 32
二、固相辐射聚合的特征 32
第二节 固相辐射的聚合理论 33
第三节 实例介绍 35
一、晶道聚合 35
二、丙烯酰胺的固相辐射聚合 35
四、乙炔的固相辐射聚合 36
三、丙烯酰胺的固相辐射共聚合 36
五、三聚甲醛的固相辐射聚合 37
六、其它环状单体的固相辐射聚合 37
七、玻璃态辐射聚合 38
第四节 辐射引发固聚合特征的总结 39
第五章 辐射乳液聚合 41
第一节 乳液聚合的一般介绍 41
一、乳液聚合的反应机理 41
二、乳液聚合反应速度 43
三、乳液聚合产物的聚合度 43
四、极性单体的乳液聚合 44
一、苯乙烯 47
第二节 辐射乳液聚合的机理和特征 47
二、丙烯腈 49
三、甲基丙烯酸甲酯 49
四、醋酸乙烯 50
五、氯乙烯 51
第三节 辐射乳液共聚合 51
一、无规共聚 51
二、嵌段和接枝共聚 52
第四节 中试、工业化生产及相关的研究 52
一、醋酸乙烯 53
第五节 辐射反相乳液聚合 54
二、以丙烯酸丁酯为主单体的乳液共聚 54
第六章 预辐射聚合 57
第一节 预辐射聚合的基本原理 57
一、基本原理 57
二、反应历程 57
第二节 预辐射聚合的特征 58
第三节 典型的预辐射聚合 58
一、甲基丙烯酸甲酯 58
二、苯乙烯与丙烯腈共聚 59
第四节 丙烯腈辐射聚合 61
一、本体聚合 61
二、溶液聚合 63
三、低温度相聚合与固聚合 65
第五节 辐射聚合特征的总结 66
四、聚合物形态 66
第七章 辐射接枝聚合 68
第一节 引言 68
第二节 接枝方法 69
一、直接辐照(或共辐照或同时辐照法)接枝聚合 69
二、预辐射照接枝聚合 73
三、过氧化接枝聚合 74
四、离子型辐射接枝聚合 76
第三节 辐射接枝动力学的某些特点 77
一、自由基的陷落 77
二、凝胶效应 77
五、链转移效应 78
四、剂量和剂量率效应 78
六、链终止效应 79
七、扩散效应 79
八、相分离 80
九、接枝温度 81
十、添加物质的影响 81
十一、接枝动力学链长 81
第四节 辐射接枝的实验技术 82
一、液相单体接枝前处理 82
二、气相辐射接枝 82
三、阴、阳离子交换基团共存的新材料 83
五、定位接枝 84
四、阴阳电荷相间的镶嵌型离子交换膜 84
六、双极膜 85
七、接枝物分子、结构和形态 86
八、接枝物的表征 86
第五节 辐射接枝中的某些计算示例 87
一、辐射化学产额的测算 87
二、接枝链平均长度的估算 88
三、吸上剂量的估算 88
四、接枝层深度的估算 88
五、结晶区域破坏程度的估算 89
第六节 典型单体/聚合物体系的辐射接枝 90
一、苯乙烯在聚氯乙烯上的接枝 90
六、辐射接枝经验公式 90
二、丁二烯在聚乙烯上的接枝 91
三、苯乙烯对聚甲基烯的接枝 91
四、纤维及无机材料的接枝 93
五、高分子材料辐射接枝苯乙烯的研究进展 95
第七节 辐射接枝应用示例 100
一、辐射接枝改进纤维或织品的某些性能 100
二、辐射接枝制备优质均相离子交膜 102
三、辐射接枝合成新的医用高分子材料 103
四、辐射接枝改善聚合物表面性能 103
五、辐射气相接枝对无机材料改性处理 104
六、辐射接枝制备生物材料 105
第一节 引言 106
第八章 聚合物的辐射效应 106
第二节 聚合物的辐射交联效应 109
一、辐射交联的性质和辐射交联机理 109
二、交联统计理论 113
三、交联对物理性质的影响 126
四、交联的种类 129
五、辐射交联的应用 135
第三节 聚合物的辐射裂解 138
一、辐射裂解的特征及其影响因素 138
二、聚合物辐射裂解的理论表征 142
三、高聚物辐射裂解的应用 143
四、影响辐射交联和裂解的主要因素 144
五、辐射交联和裂解导致高聚合物性能的变化及其检测方法 146
第四节 辐射对聚合物的溶液作用 151
一、聚合物水溶液 151
二、聚合物有机溶液 152
第五节 共混聚合物辐射效应 152
一、共混体系的相容性与辐射效应之间的关系 153
二、共混体系相态结构与辐射效应的关系 155
三、共混体系中聚合物组分交联反应的敏化和裂解反应的保护 156
四、聚合物共混物辐射交联后性能的变化 157
五、辐射交联共混聚合物材料的应用 158
第一节 前言 160
一、辐射固化体系的基本组成 160
第九章 聚酯和热固化体系的辐射固化 160
二、涂层辐射固化的特点 161
第二节 聚酯体系 162
一、单体种类的影响 162
二、聚酯骨架效应 163
三、涂层辐射处理技术 164
第三节 热固型体系的辐射处理 165
一、聚氨酯和聚硫醚 165
二、热固型丙烯酸类树脂 167
三、马来酰-胺-醛-尿-醛-酚-醛和环氧树脂 168
第四节 涂层辐射固化的应用现状及发展前景 169
一、研究方法、原理、特点和应用 170
第一节 木材-塑料复合材料(WPC) 170
第十章 复合材料的辐射化学制备 170
二、值得注意的几个问题 174
第二节 混凝土-聚合物复合材料(CPC) 176
一、研究方法、原理、特点和应用 176
二、值利注意的几个问题 177
第三节 玻璃纤维-塑料复合材料(FRP) 178
一、研究方法、原理、特点和应用 178
二、值得注意的几个问题 179
第四节 金属-塑复合材料(MPC) 179
一、以金属粉和聚合物为原料 179
二、以无机盐和有机烯为单体为原料制备无面纳米-高分子材料 181
主要参考文献 186