绪论 1
一、精细化学品的特征 3
二、精细化工的范围 5
三、精细化工在社会经济发展中的重要地位 5
第一章 还原反应 6
第一节 催化氢化 6
一、非均相催化氢化反应历程 7
二、常用氢化催化剂及制备方法 8
三、催化氢化反应装置及操作方法 12
四、影响催化氢化反应的主要因素 15
五、均相催化氢化反应 18
六、实例 21
第二节 化学还原 25
一、活泼金属与供质子剂 26
三、肼及其衍生物 33
二、含硫化合物 35
四、氢负离子转移试剂 42
五、甲酸及其衍生物 50
第三节 电解还原 51
一、影响电解还原反应的因素和电解装置 51
二、应用实例 52
参考文献 54
第二章 氧化反应 58
第一节 催化氧化与催化脱氢 58
一、催化氧化 58
二、催化脱氢 67
三、光催化氧化 70
四、氨氧化 74
第二节 化学氧化 76
一、过氧化物 76
二、锰化合物 83
三、铬酸及其衍生物 88
四、硝酸 95
五、含卤氧化剂 97
六、二氧化硒 101
七、四乙酸铅 104
八、二甲基亚砜 108
第三节 电解氧化 111
参考文献 112
第三章 卤化反应 116
第一节 不饱和烃的卤加成反应 116
一、卤素与烯烃的加成 116
二、卤素与炔烃的加成 119
三、卤化氢与烯烃的加成 120
五、N-卤代酰胺与烯烃的加成 122
四、次卤酸及其酯与烯烃的加成 122
六、实例 123
第二节 卤取代反应 125
一、烷烃的卤取代反应 125
二、烯丙位或芐位氢的卤取代反应 126
三、羰基α-氢的卤取代反应 128
四、羧酸及其衍生物α-氢的卤取代反应 131
五、芳烃的卤取代反应 131
六、实例 134
第三节 卤置换反应 140
一、醇羟基的卤置换反应 140
二、酚羟基的卤置换反应 143
三、羧羟基的卤置换反应 144
四、羧酸脱羧卤置换反应 144
五、卤代烃的卤置换反应 145
七、醚的卤置换反应 146
六、芳香重氮化合物的卤置换反应 146
八、实例 147
参考文献 151
第四章 形成碳碳单键的反应 155
第一节 碳原子上的烷基化反应 155
一、芳环上的烷基化反应 155
二、活泼亚甲基化合物的碳烷基化 160
三、弱酸性活泼亚甲基或甲基化合物的碳烷基化 166
四、烯胺的形成和碳烷基化 169
五、烯醇硅醚的碳烷基化 171
六、炔烃的碳烷基化 172
七、实例 173
第二节 碳原子上的酰基化反应 179
一、芳环的碳酰基化 179
二、活泼亚甲基化合物的碳酰基化 189
三、烯胺的碳酰基化 190
四、实例 191
第三节 缩合反应 194
一、酯和酯分子间的缩合反应(Claisen缩合反应) 194
二、酮、腈和酯的缩合反应 197
三、甲醛与含α-活泼氢的羰基化合物的缩合 198
四、安息香缩合 200
五、有机金属化合物与羰基化合物的缩合 200
六、Mannich反应 206
七、Darzens反应 209
八、实例 211
第四节 环加成反应 216
一、Diels--Alder反应 216
二、〔2+2〕环加成反应 219
三、实例 223
一、Michael加成反应 225
第五节 形成碳碳单键的其它反应 225
二、Prins反应 228
三、羰基合成反应 231
四、氰化反应 233
五、多卤甲烷与烯烃的加成 235
六、烯烃的Ziegler型催化加成 236
七、实例 237
参考文献 239
第五章 形成长链烯烃的重要反应 245
第一节 羰基烯化反应 245
一、Wittig反应 245
二、Horner--Emmons改良法 248
三、鉮内鎓盐的羰基烯化反应 251
四、Peterson反应 252
第二节 醇醛缩合反应 254
一、含α-氢的醛或酮的自身缩合 255
二、不同醛、酮分子间的缩合 257
三、芳醛与含有α-氢的醛、酮之间的缩合 259
第三节 醛、酮与羧酸衍生物之间的缩合 260
一、碱催化下活泼亚甲基化合物与醛、酮的缩合(Knoevenagel反应) 260
二、碱催化下丁二酸酯与醛、酮的缩合(Stobbe反应) 261
三、Perkin反应 263
第四节 实例 264
参考文献 269
第六章 杂环的成环反应 271
第一节 闭环方式 271
一、碳--杂键形成而闭环 271
二、碳--杂键、碳--碳键形成而闭环 272
三、碳--碳键形成而闭环 272
一、含一个杂原子的五员杂环的合成 273
第二节 五员杂环的合成 273
二、含两个杂原子的五员杂环的合成 276
三、含三个杂原子的五员杂环的合成 280
四、实例 281
第三节 六员杂环的合成 286
一、含一个杂原子的六员杂环的合成 286
二、含两个杂原子的六员杂环的合成 288
三、含三个杂原子的六员杂环的合成 291
四、实例 293
第四节 苯并杂环及腺嘌呤的合成 299
一、苯并五员杂环的合成 299
二、苯并六员杂环的合成 302
三、腺嘌呤(6-氨基嘌呤)的合成 304
四、实例 305
参考文献 311
一、重排反应的定义 314
第七章 重排反应 314
第一节 概论 314
二、重排反应的分类 315
第二节 碳原子→碳原子的重排 316
一、频呐醇重排 316
二、反频呐醇重排 319
三、Wagner--Meerwein重排 320
四、二苯乙二酮--二苯基乙醇酸重排 321
五、Favorsky重排 322
六、Cop 重排 324
七、实例 326
第三节 碳原子→其它原子的重排 328
一、Hoffmann重排(C→N) 328
二、Lossen重排(C→N) 329
三、Curtius重排(C→N) 330
四、Schmidt重排(C→N) 331
五、Beckmann重排(C→N) 333
六、Baeyer--Villiger重排(C→0) 334
七、氢过氧化物重排(C→0) 335
八、实例 337
第四节 其它原子→碳原子的重排 340
一、Scmmelet--Hauser重排(N→C) 340
二、重氮氨基物重排(N→C) 340
三、羟胺重排(N→C) 341
四、联苯胺重排(N→C) 342
五、N--碳酸基芳胺重排(N→C) 344
六、Claisen重排(0→C) 345
七、Wittig重排(0→C) 348
八、Fries重排(0→C) 349
九、实例 350
参考文献 356
第八章 不对称合成 359
第一节 概论 360
一、不对称合成的定义及原理 360
二、不对称合成的有关概念 361
三、不对称合成的分类 364
第二节 由手征性反应物开始的不对称合成 364
一、1，4-诱导不对称合成 365
二、1，2-诱导不对称合成 371
三、手征性脂环酮的不对称加成反应 376
四、其它分子内诱导不对称合成反应 379
第三节 手征性反应试剂作用下的不对称合成 382
一、手征性硼烷 383
二、手征性格氏试剂 389
三、烷氧基金属化合物 392
四、实例 393
第四节 手征性催化剂作用下的不对称合成 394
一、异相手征性催化剂 394
二、均相手征性催化剂 395
三、酶催化的不对称合成 401
四、实例 402
参考文献 403
第九章 特殊试剂的合成和应用 405
第一节 有机金属化合物的合成和应用 405
一、有机镁化合物 405
二、有机锂化合物 409
三、有机钠化合物 419
四、有机铜化合物 425
五、有机硅化合物 432
六、过渡金属羰基化物 443
第二节 相转移催化剂的合成与应用 446
一、相转移催化原理 446
二、影响相转移催化活性的主要因素 447
三、常用的PTC及其制备方法 449
四、相转移催化剂在有机合成上的应用 453
第三节 功能高分子在有机合成上的应用 460
一、功能高分子的合成 460
二、功能高分子在有机合成上的应用 461
参考文献 472
第十章 合成路线设计技巧 477
第一节 逆向合成法常用术语 477
一、合成子与合成等效剂 478
二、逆向切断、逆向连接及逆向重排 478
三、逆向官能团变换 479
一、优先考虑骨架的形成 480
第二节 逆向切断技巧 480
二、碳--杂键先切断 481
三、目标分子活性部位先切断 483
四、添加辅助基团后切断 484
五、回推到适当阶段再切断 486
六、利用分子的对称性 487
七、常见几种类型化合物的逆向切断技巧 490
第三节 导向基的应用 498
一、活化导向 498
二、钝化导向 501
三、封闭特定位置进行导向 501
第四节 保护基的应用 503
一、羟基的保护 503
二、氨基的保护 506
三、羰基的保护 507
一、原料和试剂 509
四、羧基的保护 509
第五节 合成路线的评价标准 509
二、反应步数和总收率 510
三、中间体的分离与稳定性 510
四、设备要求 511
五、安全度 511
六、三废问题 511
第六节 合成设计应用实例 511
一、葵子麝香 511
二、敌稗 512
三、酸性橙 514
四、盐酸普鲁卡因 515
五、抗氧剂1010 518
参考文献 520