第一章 热力学基础 1
第一节 测定物质微观结构的方法 1
第二节 物质的宏观描述 1
一 体系与子体系 2
二 平衡热力学 2
三 不可逆热力学 5
四 量热法所需的状态函灵敏 7
第三节 热力学转变与热力学函数 12
参考文献 14
第二章 差示扫描量热法与调制式差示扫描量热法 15
第一节 差示扫描量热法的基本类型与原理 15
一 热流型DSC 16
二 功率补偿型DSC 21
三 复合型DSC 23
第二节 差示扫描量热法的理论基础 26
一 热流型DSC 26
二 功率补偿DSC 38
第三节 差示扫描量热仪的校准 39
一 温度校准 40
二 热量校准 44
三 校准物质 46
第四节 差示扫描量热仪的技术指标与性能参数 46
第五节 DSC曲线及其表达与基线校准 53
一 DSC曲线的基本术语 53
二 DSC曲线的特征温度 54
三 基线 55
第六节 一种新的热分析方法——温度调制式差示扫描量热法 57
第七节 温度调制式差示扫描量热法的产生与基本原理 59
一 TMDSC产生的背景 59
二 TMDSC原理 60
第八节 温度调制式差示扫描量热法的基本特征与应用实例 64
一 提高检测弱转变的灵敏度 64
二 提高分辨率而不降低灵敏度 65
三 将复杂转变分离成更易解释的成分 66
四 可测定材料的原始结晶度 68
五 同单一实验直接测量热容和热流量 70
六 相角测量 71
七 热导率测量 71
参考文献 74
第三章 结晶聚合物的熔融与结晶过程 76
第一节 结晶高聚物的平衡熔融 76
一 关于物质熔化的一般性认识 76
二 物质熔化的一般规律 77
三 线型柔顺大分子的平衡熔融过程 79
四 平衡熔融参数的外推测定法 80
五 影响平衡熔融温度的因素 87
第二节 结晶高聚物的不可逆熔融 92
一 介稳融过程与零熵产生途径 92
二 介稳熔融的时间依赖性 95
三 熔融的不可逆热力学 96
四 柔顺线型大分子晶体的熔化及其介稳性与升温速度的关系 100
五 从溶液或熔体生成的晶体的熔化 106
第三节 结晶性高聚物的结晶过程 107
一 成核过程 108
二 晶体的生长 111
三 后生长 116
第四节 结晶速度及其动力学分析 117
一 概述 117
二 玻璃态升温冷结晶和熔体降温结晶 118
三 等温结晶动力学 118
四 非等温结晶动力学 121
五 比较结晶速度的参数 124
六 影响结晶速率的因素 127
第五节 单体纯度的熔融DSC曲线测定 133
一 概述 133
二 原理 133
三 测定实例 136
四 适用范围、测量精度与局限性 138
参考文献 140
第四章 聚合物的玻璃化转变与热熔焓检驰 143
第一节 概述 143
第二节 化学结构对玻璃化转变温度的影响 144
一 通用合成高分子 145
二 工程塑料 147
三 生物高分子 147
第三节 分子量和分子量分布的影响 149
一 带有不同链端基的齐聚物 149
二 具有不同分子量和分子量分布的聚合物 151
第四节 分子间相互作用的影响 153
一 氢键的影响 153
二 其他因素的影响 155
第五节 压力的影响 156
一 玻璃化转变与压力的关系 156
二 高密度化玻璃的热容 158
第六节 热焓松驰 159
一 退火热焓松驰 159
二 松驰时间 159
第七节 非晶态聚合物的Tg-Cp关系 163
参考文献 167
第五章 多相聚合物体系 171
第一节 聚合物共混物(高分子合金)的相行为与相容性 171
一 研究聚合物相行为的实验技术(方法) 171
二 共混物相容性的热学判据与非晶态聚合物共混物的相容性 173
三 含结晶性聚合物的相容共混物 181
四 含两种结晶聚合物的相容共混物 189
五 结晶聚合物共混物的相分离 191
六 增容作用 196
七 界面扩散(相容聚合物膜间的扩散) 198
附注:Nishi-Wang方法的推导与实验验证 202
第二节 相图 206
一 概述 206
二 相图的测绘 206
参考文献 209
第六章 聚合物的液晶性质 212
第一节 概述 212
第二节 热致主链型液晶高分子 215
一 一般特性 215
二 相图 216
三 奇-偶效应 218
四 热历史的影响 219
五 高压的影响 222
第三节 热致侧链型液晶高分子 223
一 立构规整性的影响 223
二 压力的影响 224
第四节 溶致液晶高分子 225
一 聚氨基酸液晶 225
二 多糖液晶 226
三 聚电解质液晶 227
第五节 液晶纺丝 232
参考文献 234
第七章 水与高分子的相互作用 238
第一节 水与亲水高分子相互作用的一般概念 238
第二节 键合水含量的测定 238
一 键合水含量的DSC测定法 238
二 键合水含量的TG测定法 240
三 水-聚合物体系的相图 241
四 热机械法 242
五 其他方法 244
第三节 水与非水溶聚合物间的相互作用 245
一 水与纤维素间的相互作用 245
二 存在水时纤维非晶区的结构变化 248
三 水与木质素间的相互作用 252
四 水与聚羟基苯乙烯衍生物的相互作用 254
五 水与聚对苯二甲酸乙二酯的相互作用 256
第四节 水与水溶性聚合物间的相互作用 257
一 水-多糖体系水凝胶的形成 257
二 天然聚合物凝胶化和变性 264
参考文献 264
第八章 高分子(合成)反应 269
第一节 树脂的固化反应 269
一 树脂固化过程与特征温度 269
二 固化反应速率 272
三 固化反应动力学 275
第二节 聚酰亚胺的合成反应 281
一 芳香四酸与二元胺铵盐的酰胺化与酰亚胺化 281
二 芳香甲(乙)酯胺盐的酰胺化与酰亚胺化 286
三 加入第三单体降冰片烯二酸单甲酯(NE)的A-I化与交联反应 290
第三节 双[4-4(‘=乙炔基苯氧基)苯基]砜和双[4-(4’-乙炔基苯氧基)苯基]酮类化合物的热聚合及其室温稳定性预测 294
第四节 糠醇与三(2-羟乙基)异腈尿酸酯的反应 299
第五节 含不同长度脂及链酰亚胺的聚合动力学 300
参考文献 301
第九章 聚合物辐高压效应 303
第一节 辐照聚合硪的玻璃化转变和熔融与结晶行为 304
一 尼龙1010(PA1010)的辐射效应与热学行为 304
二 PTFE的辐射效应和热学行为 313
第二节 聚合物的聚焦态结构与俘陷自由基 314
一 PA1010的结构转变 314
二 辐照PA1010的聚焦态结构与俘陷自由基 315
三 聚合物多重转变与俘陷自由基衰减转化 316
第三节 辐射化学反应区域与结晶的辐射损伤 318
一 r-辐照熔融结晶PA1010的辐照效应及结晶损伤 318
二 PEO的辐射效应及结晶损伤 322
第四节 结晶聚合物结晶-非晶界面的辐射化学行为 326
一 界面的辐射结构效应 326
二 PA1010的增强辐射交联与结晶-非晶界面辐射效应 339
三 小结 345
参考文献 347
第十章 同时联用测量 350
第一节 热重法-差热分析 350
第二节 热重法-傅立叶变换红外光谱法 351
第三节 热重法-质谱法 356
第四节 DSC-X射线衍射法 357
第五节 DSC-FTIR 359
参考文献 360
附表 362
附表一 DSC温度校准物质 362
附表二 高纯a-Al2O3(合成蓝宝石)的比热容 362
附表三 铜的比热容 363
附表四 峰面种校准物质 364
索引 365