第一章 绪论 1
第一节 导言 1
第二节 高分子化学及高分子化合物 1
第三节 高分子化合物的分类和命名 2
一、高分子化合物的分类 2
二、高分子化合物的命名 4
第四节 高分子化合物的结构 5
一、聚合物的一次结构及其异构体 6
二、聚合物的二次结构及构象效应 7
三、聚合物的三次结构 8
第五节 高分子化合物的分子量 8
第六节 高分子链的柔顺性 10
第七节 线形、支链形和体形大分子 12
第八节 涂料高聚物的性能及特点 13
一、涂料用高聚物的性能 13
二、涂料用合成树脂的特点 13
第二章 醋酸乙烯的自由基聚合 15
第一节 引言 15
第二节 醋酸乙烯的本体聚合 15
一、本体聚合举例 16
二、乙烯类单体的稳定剂 16
三、醋酸乙烯单体的合成路线 17
四、引发剂和引发作用 17
五、聚合反应的机理及聚合速率 18
六、平均分子量的测定 24
第三节 醋酸乙烯的溶液聚合 29
一、聚合的终止 30
二、在溶液聚合中的链转移 33
第四节 影响自由基聚合反应的因素 36
一、引发剂及单体浓度对聚合反应的影响 36
二、温度对聚合反应的影响 37
三、压力对聚合反应的影响 40
第五节 涂料工业中常用的自由基聚合方法 40
一、本体聚合 40
二、溶液聚合 41
三、悬浮聚合 42
四、乳液聚合 43
第六节 乳液聚合反应机理及动力学 43
一、经典的理论 44
二、混合胶束 45
三、平均动力学链长和平均聚合度 47
四、动力学理论的实际考虑 48
五、醋酸乙烯的乳液聚合实例 50
第三章 醋酸乙烯和丙烯酸酯类的共聚合 52
第一节 引言 52
第二节 共聚物组成方程的推导 53
第三节 竞聚率的物理意义及其测定方法 56
一、r1和r2的物理意义 56
二、r1和r2的求法 56
第四节 共聚物组成及其均一性的控制方法 58
一、共聚物组成与配料比的关系 58
二、共聚物组成与转化率的关系 62
一、单体和自由基的相对活性 65
第五节 单体竞聚率与单体结构、反应能力的关系 65
三、共聚物组成均一性的控制方法 65
二、共轭效应的影响 67
三、空间位阻的影响 68
四、极性的影响及其交替共聚 69
五、溶剂的影响 71
六、Q-e组合 72
第六节 接枝和嵌段共聚 75
一、接枝共聚合 75
二、嵌段共聚合 77
第七节 醋酸乙烯共聚乳液 79
一、乙-丙乳状液 80
二、乙-丙自交联乳状液 86
三、其它醋酸乙烯共聚物乳液 88
第八节 丙烯酸共聚合树脂 89
一、丙烯酸酯类单体在共聚物中的作用 90
二、与丙烯腈的共聚 92
三、与苯乙烯的共聚 93
四、与偏二氯乙烯的共聚 95
五、与氯乙烯的共聚 97
第四章 α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的离子聚合 99
第一节 引言 99
第二节 阳离子聚合 100
一、阳离子聚合的单体 101
二、阳离子聚合溶剂(二氯甲烷) 102
三、阳离子聚合催化剂 103
四、阳离子聚合的机理 105
第三节 阴离子聚合 110
一、阴离子聚合用催化剂 111
二、阴离子聚合的单体 114
三、阴离子聚合溶剂 114
四、阴离子聚合的反应机理 115
第四节 立体规整性聚合物 117
一、立构规整性聚合物的合成 119
二、影响立构规整性聚合反应的重要因素 122
三、立构规整度的测定方法 127
第五节 离子共聚合 127
一、离子共聚合特征 127
二、丁基橡胶的合成 130
第一节 引言 131
第五章 醇酸树脂的合成及凝胶化 131
第二节 缩聚反应的特征和动力学 132
一、官能团的反应活性 132
二、聚合物的分子量及其调节 134
三、分子量分布 136
四、缩聚反应中的环化现象 137
第三节 缩聚反应实施方法 138
一、熔融缩聚 138
二、溶液缩聚 139
三、界面缩聚 139
四、固相缩聚 141
第四节 醇酸树脂合成 141
一、油改性醇酸树脂基本原理 141
二、网状化(凝胶化或三维化)体形缩聚 145
一、卡洛泽斯(W.H.Carothers)方程 146
第五节 配方设计基础及凝胶化理论 146
二、弗洛利(F1ory)支化系数法 148
第六节 醇酸树脂制造 153
一、配方设计 153
二、典型醇酸树脂制造配方及工艺 155
第六章 酚醛树脂和氨基树脂的合成 159
第一节 酚醛树脂的生成反应 159
一、碱性中苯酚和甲醛的缩合实验 159
二、酚醛清漆的制备 160
三、合成条件对树脂性能的影响 160
四、生成反应的机理(预缩合机理) 163
五、固化反应 167
一、改性酚醛树脂 172
第二节 酚醛、氨基树脂的改性 172
二、氨基改性树脂 174
三、氨基树脂的应用 176
第七章 环氧树脂合成化学 177
第一节 环氧树脂的合成 177
第二节 环氧树脂的改性 182
一、环氧酯的制造 182
二、元素改性环氧树脂 183
三、环氧化油 184
第三节 环氧树脂的固化 185
一、环氧值和环氧当量 185
二、和胺系固化剂(4.4′-二氨基二苯甲烷)的反应 186
三、胺当量及酸酐当量 188
四、酸酐系固化剂(邻苯二甲酸酐)的固化反应 189
五、合成树脂类固化剂的固化反应 190
第四节 环氧树脂的固化剂 191
第八章 新型涂料用树脂的合成及应用 195
第一节 不饱和聚酯树脂 195
一、烯丙基系不饱和聚酯 195
二、马来酸系不饱和聚酯 198
三、不饱和聚酯的主要成分及辅助成分 200
四、不饱和聚酯的固化与结构的关系 205
五、涂料用不饱和聚酯 206
第二节 热固性丙烯酰胺树脂 209
一、聚丙烯酰胺为主体的树脂 209
二、丙烯酰胺的质子转移聚合 210
第三节 聚氨酯树脂 211
一、聚氨酯树脂的合成 212
二、聚氨酯的用途 213
第四节 加聚型合成树脂 216
一、过氯乙烯树脂 216
二、聚乙烯醇缩丁醛 218
第五节 热固性乙烯基共聚物 219
第九章 涂料用天然和改性橡胶和树脂 222
第一节 涂料用橡胶 222
一、天然橡胶和合成橡胶 222
二、氯化橡胶和盐酸橡胶 225
三、环化橡胶 228
第二节 纤维素系涂料用树脂 230
一、纤维素 230
二、纤维素树脂 231
第三节 天然树脂 240
第十章 聚合物的降解反应和耐热性高分子 242
第一节 聚合物的降解反应 242
一、主链的分解反应 244
二、侧链的分解反应 245
第二节 聚合物的耐热性 248
一、融点和玻璃化温度 248
二、热形变温度和耐热温度 250
三、热稳定性 253
四、氧化抑制剂 259
第三节 耐热性树脂 261
一、聚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺 261
二、杂环聚合物 264
三、芳香族聚合物 265
四、金属螯合型聚合物 268
五、梯形聚合物 279
六、无机聚合物 283
第十一章 高聚物的化学反应及其应用 286
第一节 高分子链节中官能团的化学反应 288
一、聚乙烯的氯化和氯磺化 288
二、聚氯乙烯的氯化 288
三、天然橡胶的氯化 289
四、聚醋酸乙烯酯的水解和聚乙烯醇的缩醛化 289
第二节 高分子化合物分子链间的化学反应 290
一、不饱和聚酯漆的固化 290
二、醇酸树脂漆的固化 291
三、环氧树脂漆的固化 293
第一节 聚合物共混体系 296
第十二章 互穿网络聚合物及涂料改性 296
第二节 互穿网络聚合物的制备 297
一、顺序IPN的制备 297
二、同步IPN(SIN)的制备 299
三、胶乳IPN(LIPN)的制备及其合成动力学 303
四、胶乳互穿网络弹性体(IEN)的制备 307
五、AB-交联聚合物(ABCP) 308
第三节 互穿网络聚合物的应用 309
一、IPN在阻尼减震方面的应用 309
二、在粘接剂、涂料方面的应用 312
第二节 弹性形变和流动形变 315
一、弹性形变 315
第一节 引言 315
第十三章 涂料的流变性 315
二、流动形变 316
第三节 温度、成膜物(聚合物)浓度和溶剂的粘度对涂料粘度的影响 319
一、温度的影响 319
二、聚合物浓度对溶剂型溶液粘度的影响 322
三、水溶性体系中聚合物浓度对粘度的影响 327
四、聚合物乳液的粘度 328
五、溶剂粘度对溶液粘度的影响 331
第四节 涂料流变学 333
一、粘度分布图关系式(Casson)方程 334
二、涂料组分对粘度的控制作用 334
三、颜料体积分数对研磨料粘度的影响 335
第五节 涂料的流平和流挂 336
一、流平性 336
二、流挂 338