1 绪论 1
1.1 锗的发展概况 1
1.2 锗的战略地位 5
1.3 我国发展锗产业的意义 10
2 锗的性质和用途 12
2.1 锗的性质 12
2.1.1 锗的物理化学性质 12
2.1.2 锗的硫化物 16
2.1.3 锗的氧化物 21
2.1.4 锗的卤化物 30
2.1.5 锗的氢化物 36
2.1.6 锗的硒、碲化合物 40
2.2 锗的用途 40
2.2.1 锗在电子工业领域中的应用 41
2.2.2 锗在红外光学领域中的应用 42
2.2.3 锗在光纤通讯领域中的应用 44
2.2.4 锗在化工、轻工领域的应用 45
2.2.5 锗在食品领域中的应用 46
2.2.6 锗用于制备锗系列合金 49
2.3 锗的生产情况 53
2.3.1 概述 53
2.3.2 国外生产概况 53
2.3.3 中国锗产业发展态势 55
2.3.4 国家的相关政策环境 59
3 锗的矿床地球化学与锗资源 66
3.1 锗的元素地球化学 66
3.1.1 锗的地球化学性质 66
3.1.2 天体和陨石中锗的丰度 71
3.1.3 不同地质体中锗的分布 71
3.2 锗资源 75
3.2.1 煤中锗资源 78
3.2.2 铅锌矿中的锗资源 92
4 锗提取的基本原理 97
4.1 概述 97
4.2 丹宁沉锗的机理 99
4.3 锗精矿的氯化浸出与蒸馏原理 99
4.3.1 简单蒸馏原理 100
4.3.2 锗精矿的氯化浸出 101
4.3.3 锗精矿的氯化浸出蒸馏 106
4.4 GeCl4的水解原理 110
4.5 GeO2的还原原理 113
4.6 锗的区域提纯原理 114
4.7 锗单晶生长机理 116
5 从煤中提取锗的方法 118
5.1 水冶法从煤中直接提取锗 118
5.2 火冶法提取煤中锗 119
5.2.1 合金法 119
5.2.2 再次挥锗法 119
5.2.3 碱熔—中和法 119
5.2.4 加氢氟酸浸出法 120
5.3 萃取法提取煤中锗 121
5.4 微生物浸出褐煤中的锗 121
5.5 干馏法提取煤中锗 122
5.5.1 含锗褐煤资源利用现状 122
5.5.2 含锗褐煤锗挥发试验 124
5.6 国外从煤或煤相关产品中回收锗的工艺 136
5.6.1 从煤焦油残渣中回收锗的工艺 136
5.6.2 煤中锗的回收 137
5.6.3 从煤中提取锗的方法 138
5.6.4 从碱性煤灰、烟尘以及类似褐煤燃烧渣中回收锗 147
5.6.5 从含水煤气中回收锗的工艺 151
5.6.6 从煤的烟尘中回收镓和锗 153
6 从有色金属冶炼副产品中提取锗的方法 158
6.1 从锌矿提取锗 158
6.1.1 锌冶炼中回收锗 158
6.1.2 从锌矿中提取和纯化锗 159
6.1.3 从锌精矿富集的锗溶液中提取锗 174
6.2 从铜、铅、锌硫化矿中提取锗 180
6.3 从铜锌硫化矿中提取锗 184
6.4 从闪锌矿中提取锗 187
6.5 从铅锌矿中提取锗 190
6.6 从风化岩石和烟气中回收锗 192
6.7 从含锗废料中回收锗 193
6.7.1 从含锗废料中回收锗的方法 194
6.7.2 从锗生产过程产生的废料中回收锗 194
6.7.3 从锗半导体制造过程产生的废料中回收锗 195
6.7.4 从锗制剂医院排放含锗废水中回收锗 197
6.7.5 从生产光导纤维过程产生的废料中回收锗 198
6.7.6 从锗浸蚀废料中回收锗 199
7 制备、回收和提取四氯化锗的方法 201
7.1 四氯化锗的制备 201
7.2 从含锗的硫化矿中制备四氯化锗 202
7.3 用气态氯化氢从锗酸盐物料中提取四氯化锗的方法 206
7.3.1 基本原理 206
7.3.2 工艺技术 207
8 净化四氯化锗及相关提纯工艺 218
8.1 为满足半导体器件质量要求的四氯化锗提纯工艺 218
8.2 由粗GeCl4中提纯GeCl4的方法 221
8.3 用氢氧化铵纯化GeCl4的方法 226
8.4 从光纤母体材料中去除—OH杂质 228
8.4.1 发明背景 228
8.4.2 工艺技术 229
8.5 除掉溶解在SiCl4或GeCl4中氢化物的工艺 232
8.5.1 发明背景 232
8.5.2 工艺技术 233
8.6 制备超纯SiCl4或GeCl4的技术 235
参考文献 236