第一章 氧化反应 1
第一节 无机氧化剂 1
一、氧、臭氧、过氧化氢 1
二、锰化合物 5
三、铬化合物 8
四、硝酸 12
五、含卤氧化剂 13
六、过二硫酸盐和过一硫酸 15
七、其他无机氧化剂 15
第二节 有机氧化剂 18
一、有机过氧酸及其他有机过氧化物 18
二、异丙醇铝 20
三、二甲亚砜 21
四、四乙酸铅 22
五、醌类 23
第三节 氧化反应在药物及中间体合成中的应用实例 24
5-甲基吡嗪-2-羧酸 24
二苯乙醇酸 24
6-氨基-1,1-二氧青霉烷酸 25
6α，6β-二溴-1,1-二氧青霉烷酸 25
6-氨基-1-氧青霉烷酸 26
6-（4-氟苯基）-3-（2H）哒嗪酮 26
去氢胆酸 27
反丁烯二酸 27
靛红 28
吡啶-2-甲酸 28
β-萘甲酸 29
苯甲酰基甲酸 29
对硝基苯甲酸 30
对苯甲酰基苯甲酸 30
2-氯-6-硝基苯甲酸 30
二环己基甲酮 31
吡啶-2,3-二甲酸 31
2,2′-联苯二甲酸 31
对甲基苯甲酸 32
二苯甲酮 32
异丁酸 33
2,4-二氯苯甲酸 33
间苯二甲酸 34
2,6-二甲基苯氧基丙酮 34
对苯醌 35
异戊酸 35
（－）-樟脑 36
环己酮 36
对硝基苯甲醛 36
1,2-二苯基乙二酮（联苯甲酰） 37
异辛酸 37
己二酸 38
对氨基苯甲酸 38
对硝基苯乙酮 39
邻氯苯甲酸 39
苯甲酰甲醛 39
1,2-环己二醇 40
噻吩-2-甲酸 40
邻硝基苯甲醛 41
正己酸 41
邻苯二酚 41
6-氟靛红酸酐 42
1-（2-乙磺酰乙基）-2-甲基-5-硝基-1H-咪唑 42
异苯并呋喃酮-3-乙酸 43
1-苯基-3-（N-乙酰-N-异丙氨基）-1,2-丙二醇 43
第二章 还原反应 44
第一节 化学还原反应 44
一、金属还原剂 44
二、含硫化合物 50
三、金属氢化物 51
四、肼 54
五、烷氧基铝 56
六、甲酸与低级叔胺加合物 56
第二节 催化氢化 57
一、非均相催化氢化 57
二、均相催化氢化 60
三、催化转移氢化 61
四、氢解 62
第三节 还原反应在药物及中间体合成中的应用 63
5-氯-2,3-二氢吲哚-2-酮 63
碳酸氢氨基胍 64
2-［3-（4-硝基苯基）丙基氨基］乙醇 64
1,3,3-三甲基-5-羟基吲哚满盐酸盐 65
4-乙基吡啶 65
二对氟苯基甲醇 66
2,4-二氟苯胺 66
对氨基苯甲醛 67
N-（3-氨基丙基）己内酰胺 67
对氨基二苯酮 67
β-氨基-β-苯基丙酸 68
2-（3-氨基-4-氯苯甲酰）苯甲酸 68
2-庚醇 68
内型3-氨基-9-甲基-9-氮杂双环［3.3.1］壬烷 69
内型-3-氨基-8-甲基-8-氮杂双环［3.2.1］辛烷 69
邻氨基苯酚 70
哌啶-4-甲酰-（2,6-二甲基）苯胺 70
2-氨基-6-氯苯甲酸 71
邻氯苯胺 71
偶氮苯 71
2-氨基-4-硝基苯酚 72
青霉烷砜酸 72
1H-吲唑-3-羧酸 72
3-氯-4-氟苯胺 73
顺-3,3,5-三甲基环己醇 73
二苯基甲醇 74
对氨基苯甲酸 74
β-氨甲基-对氯氢化肉桂酸 74
邻苯二胺 75
苯肼 75
N,N-甲基邻氨基苄基环己胺 76
3-羟基戊二酸二乙酯 76
（S）-（＋）-2-氨基丙醇 77
5-氨基水杨酸 77
对氟苄胺 78
2-氨基-5-氯-二苯酮 78
1-苯基-2-氨基丙烷 78
片呐醇 79
β-苯乙胺 79
间羟基苯甲醛 79
间硝基苯胺 80
4-（2-氨基-4-氯苯氨基）-1-哌啶甲酸乙酯 81
对氨基苯乙醚 81
顺-4-［2-甲基-3-（对叔戊基苯基）丙基］-2,6-二甲基吗啉盐酸盐 81
2,4-二氟苯胺 82
3,4-二甲氧基苯乙胺 82
对氨基苯乙酸 83
苯硫酚 83
对氨基苯甲酸乙酯 83
氨基丙二酸二乙酯 84
3,3,5-三甲基环己醇 84
2-氨基-4′-氯二苯胺 84
间氨基苯甲酸 85
环丁基甲醇 85
第三章 卤化反应 86
第一节 卤素卤化剂 86
一、卤素与烯烃的亲电加成 87
二、卤素与炔烃的亲电加成 88
三、卤素与不饱和键的自由基型反应 89
四、卤素与芳烃的反应 89
五、羰基化合物α-氢的卤代 94
六、羧酸及其衍生物α-氢的卤代 96
第二节 卤化氢 96
一、卤化氢对碳碳不饱和键的加成 96
二、卤化氢或氢卤酸与醇的反应 98
三、氢卤酸与醚的反应 99
第三节 卤化磷和三氯氧磷 100
第四节 亚硫酰氯和硫酰氯 101
一、亚硫酰氯 101
二、硫酰氯 103
第五节 其他卤化剂 104
一、次卤酸和次卤酸盐（酯） 104
二、N-卤代酰胺 104
三、特殊卤化剂和特殊反应 106
第六节 卤化反应在药物和药物中间体合成中的应用 108
溴乙烷 108
1-溴丙烷 109
溴代环丙甲烷 109
氯代环己烷 109
α-溴代异丁酰溴 110
α-甲基-4-溴苄基氯 110
2,4-二氟苯甲酸 111
α-溴代环己烯 111
反-4-N-苄氧羰氨甲基环己烷-1-酰氯 111
α-磺基苯乙酰氯 112
3,5-二碘水杨酸 112
邻氯苯甲酰氯 112
丁酰氯 113
间溴硝基苯 113
对硝基苄基溴 114
α-氯代乙酰乙酸乙酯 114
4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮 114
β，β＇-二氯二乙醚 115
α-溴代丙酰溴 115
溴代丙酮酸乙酯 115
4-氯丁酰氯 116
氯乙酸 116
对溴乙酰苯胺 117
异丁酰氯 117
4-氨基-3,5-二碘苯甲酸 117
对溴苯酚 118
2,6-二氯苯胺 118
丁二酸一甲酯一酰氯 118
2-氯代苯并噻唑 119
5-甲基-2-氯甲基吡嗪 119
2,4,6-三碘-3-氨基苯甲酸 120
对氯苄基溴 120
氯化苄 120
炔丙基溴 121
2-氯-三氯甲苯 121
二乙氧基硫磷酰氯 121
碘仿 122
1-溴十二烷 122
氟乙酸乙酯 122
2,6-二氨基-4-氯嘧啶 123
1,3-二甲基-6-（3-氯丙基）氨基尿嘧啶 123
2-氯-3-氨基吡啶 123
1-（2-溴乙基）-2-甲基-5-硝基-1H-咪唑 124
1,1-二氯-3,3-二甲基丁烷 124
溴甲基环丁烷 124
α-溴代乙酰基吡喃葡萄糖 125
2-溴-6-氯己酸乙酯 125
5-溴呋喃-2-甲酸 126
对碘苯胺 126
5-甲基-3-苯基异噁唑-4-甲酰氯 126
3-溴苯酞 127
2-氯-5-氟嘧啶-4-酮 127
6α，6β-二溴青霉烷酸 128
2,4-二氯苯酚 128
α-氯代苯甲酰肟 129
3,5-二溴水杨酸 129
2,4,6-三溴苯酚 129
5-溴戊酸甲酯 130
N-溴代乙酰胺 130
α-溴代乙酰基吡喃葡萄糖醛酸甲酯 131
2-甲基-4,6-二氯-5-硝基嘧啶 131
α-溴代对羟基苯乙酮 132
N-氯代丁二酰亚胺 132
第四章 硝化反应 133
第一节 硝化反应机理及硝化剂的类型和性质 133
一、硝化反应机理 133
二、硝化剂的类型和性质 133
第二节 影响硝化反应的因素 136
一、反应物结构对硝化反应的影响 136
二、硝化剂对硝化反应的影响 138
第三节 间接硝化法 140
一、卤素置换法 140
二、磺酸基置换法 141
三、氧化法 141
第四节 亚硝基化合物 141
一、碳原子上的亚硝基化反应 141
二、氮原子上的亚硝基化反应 143
第五节 硝化反应在药物及药物中间体合成中的应用 143
3,5-二硝基苯甲酸 143
5-硝基-2-呋喃丙烯腈 144
N-（2氯乙基）-N′-环己基-N-亚硝基脲 144
硝基苯 145
1-硝基萘 145
5-硝基-2-糠醛二醋酸酯 146
5-硝基呋喃丙烯酸 146
2-氨基-5-硝基吡啶 146
3-硝基邻二甲苯 146
对亚硝基-N,N-二甲基苯胺 147
对硝基乙酰苯胺 147
2-硝基噻吩 148
间硝基苯甲腈 148
2-甲基-5-硝基咪唑 148
间硝基苯甲酸 149
邻硝基苯甲醛 149
2-氰基-4-硝基氯苯 150
间硝基苯甲醛 150
5-硝基异酞酸 151
4-硝基邻苯二甲酰亚胺 151
对硝基苄基氯 151
4-硝基苯乙腈 151
2,4,5-三氯硝基苯 152
3-硝基-1,2-苯二甲酸 152
对亚硝基苯酚 153
2,3,4,5-四氟-6-硝基苯甲酸 153
3-硝基-4-甲氧基苯乙酮 153
5-硝基尿嘧啶 154
1-甲基-4-硝基-5-氯咪唑 154
3-硝基苯乙酮 154
间硝基对乙酰氨基苄基腈 155
4-（2-甲氧基乙基）硝基苯 155
3,4-二氯硝基苯 155
3,4-亚甲二氧基苯胺 156
4-氯-3-硝基苯甲酸 156
4-甲氧基-2-硝基苯胺 156
6-硝基邻甲苯胺 157
2-甲基-4,6-二羟基-5-硝基嘧啶 157
α-硝基丁酸乙酯 158
2,6-二甲基硝基苯 158
4-硝基-N-氧化吡啶 158
6-硝基胡椒酸 159
4-溴-5-硝基邻苯二甲酰亚胺 159
第五章 磺化反应 160
第一节 概述 160
第二节 磺化反应的机理及磺酸的分离方法 161
一、磺化反应的机理 161
二、磺酸的一般分离方法 162
第三节 磺化剂及磺化方法 163
一、直接磺化法 163
二、间接磺化法 165
第四节 影响磺化反应的主要因素 166
一、磺化剂浓度 166
二、反应物的结构 167
三、反应温度 167
四、催化剂 168
第五节 磺酸及磺酰氯的性质 169
一、磺酸的性质 169
二、磺酸的水解 169
三、磺酸基的置换反应 169
四、磺酰氯的性质 170
第六节 磺化反应在药物及药物中间体合成中的应用 170
5-磺基水杨酸 170
对氨基苯磺酸 170
间硝基苯磺酸钠 171
3,5-二羟基苯甲酸 171
羟甲基磺酸钠 172
2,6-二氯苯酚 172
间羧基苯磺酸钠 172
2-溴乙磺酸钠 173
邻硝基苯磺酰氯 173
二苯砜 173
苯亚磺酸 174
甲基磺酸 174
十二烷基磺酸钠 175
苯磺酰氯 175
4-羟基丁基磺酸钠 175
对甲苯磺酰氯 176
对甲氧基苯磺酰氯 176
对乙酰氨基苯磺酰氯 177
甲基磺酰氯 177
对甲苯磺酸 177
邻氨基苯磺酸 178
对甲苯亚磺酸 178
间硝基苯磺酰氯 178
乙烷二磺酸 179
2,4,5-三甲基-3,6-二硝基苯磺酸钾 179
对氯苯磺酰氯 180
对氨甲基苯磺酰胺 180
吡啶-3-磺酸 181
8-羟基喹啉-5-磺酸 181
2,4,5-三甲基苯磺酸 181
（＋）-樟脑磺酸 182
β-萘磺酸钠 182
对碘苯磺酰氯 183
第六章 烃基化反应 184
第一节 卤代烃类烃化剂 184
一、氧原子上的烃基化 184
二、氮原子上的烃基化 188
三、碳原子上的烃基化 192
第二节 酯类烃化剂 196
一、硫酸酯 196
二、芳磺酸酯 198
第三节 环氧乙烷类烃化剂 199
一、氧原子上的羟乙基化 199
二、氮原子上的羟乙基化 200
三、碳原子上的羟乙基化 201
第四节 醇类烃化剂 201
一、羟基氧原子上的烃基化 201
二、氨及氨基氮原子上的烃基化 202
三、碳原子上的烃基化 203
第五节 其他烃化剂 203
一、烯烃类烃化剂 203
二、有机金属烃化剂 205
三、重氮甲烷 208
四、还原烃化 209
第六节 相转移催化反应在烃基化反应中的应用 210
一、相转移催化剂 210
二、相转移催化烃化的基本原理 210
三、相转移催化反应在烃基化反应中的应用 211
第七节 烃基化反应在药物及药物中间体合成中的应用 212
1-（3-氯丙基）-苯并咪唑-2-酮 212
多潘立酮 213
4-（4-氯-2-硝基苯氨基）-1-哌啶甲酸乙酯 213
2-（邻硝基苯氨基）-3-氰基-5-甲基噻吩 214
N,N-二甲基苯胺 214
N-甲基-N-邻硝基苄基环己胺 215
1-苄基-吲唑-3-氧乙腈 215
叔丁基脲 215
2,3-二氯苯甲醚 216
甲基丙二酸二乙酯 216
正丁基丙二酸二乙酯 217
3,4,5-三甲氧基苯甲酸 217
邻苯二甲酰亚氨基丙二酸二乙酯 217
（－）-4-（2-羟基-3-异丙氨基丙氧）吲哚 218
烯丙基苯基醚 218
苯甲醚 219
N-（β-氨乙基）哌啶 219
N-吡咯烷酮乙酸乙酯 219
1-苯基-2,3-二甲基吡唑-5-酮 220
2-乙氧基萘 220
对乙氧基-N-甲基乙酰苯胺 221
丙辛吲哚盐酸盐 221
二乙基丙二酸二乙酯 221
甲基苯乙基醚 222
3-氧-1,2-苯并异噻唑-1,1-二氧-2-乙酸乙酯 222
3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯 222
1-（β-羟乙基）-2-甲基咪唑盐酸盐 223
对氯苄腈 223
3-（邻甲氧基苯氧基）-1,2-丙二醇 224
7-（2,3-二羟丙基）-茶碱 224
二乙氨基乙醇 224
2-苯基丙腈 225
4-（2-氯乙氧基）苯甲酸 225
对硝基苯乙醚 225
α-（2,4-二氯苯基）-β-（1-咪唑基）乙醇 226
2-二乙氨基-1-苯基丙酮盐酸盐 226
对氯苯乙醚 227
N-甲基-1-萘甲胺 227
1-甲基吲唑-3-羧酸 227
3,4-二甲氧基苯甲醛 228
4-甲酰苯基-2′，3′，4′，6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷 228
邻乙氧基苯甲酸乙酯 229
1-苯酞-5-氟尿嘧啶 229
2-苄氧基-5-氟嘧啶-4-酮 229
2-正丁氧基-5-氟嘧啶-4-酮 230
3-间甲苯氧基-1,2-环氧丙烷 230
2-烯丙基苯酚 230
苄基丙酮 231
1-苯基环戊烷甲酸 231
3,4,5-三甲氧基苯甲酸-3′-氯丙酯 232
2-甲基-3-对叔戊基苯基丙酸 232
二丙基氰乙酸甲酯 233
牛磺酸 233
2-（N-烯丙基-N-2,6-二氯苯基）氨基咪唑啉 233
2′，4′-二氟-α-（1H-1,2,4-三唑-1-基）苯乙酮 234
N-（4-氟苯甲基）邻苯二甲酰亚胺 234
3,4-二甲氧基苯甲醛 235
苄基丙二酸二乙酯 235
3-丁氧基-4-硝基苯甲酸 236
2-氨基吡啶 236
3-氨基吡啶 236
1,3-二甲基-6-（3-羟基丙基）氨基尿嘧啶 237
3,4-二甲基苯胺 237
十二烷硫醇-1 238
3-（α-乙基苄基）-4-羟基香豆素 238
苯乙腈 239
环己基甲酸 239
对叔戊基苄基溴 239
4-叔丁基苄氯 240
硫氰酸-2,4-二硝基苯酯 240
邻氨基苯甲酸 241
γ-氨基-α-羟基丁酸 241
第七章 酰化反应 242
第一节 羧酸酰化剂 242
一、氧原子上的酰化——酯化反应 243
二、氮原子上的酰化反应 247
三、碳原子上的酰化反应 248
第二节 酸酐酰化剂 249
一、氧原子上的酰化反应 249
二、氮原子上的酰化反应 250
三、碳原子上的酰化反应 251
第三节 酰氯酰化剂 253
一、氧原子上的酰化反应 253
二、氮原子上的酰化反应 254
三、碳原子上的酰化反应 255
第四节 酯类酰化剂 258
一、氧原子上的酰化反应 258
二、氮原子上的酰化反应 259
第五节 其他酰化剂 260
一、乙烯酮和双乙烯酮 260
二、Vilsmeier反应 261
三、Hoesch反应 262
四、Reimer-Tiemann反应 263
五、Gattermann-Koch反应 264
六、Fries重排 265
七、Kolbe-Schmidt反应 266
第六节 选择性酰基化反应 266
一、氧原子上的选择性酰基化反应 266
二、氮原子上的选择性酰基化反应 268
第七节 酰化反应在药物及药物中间体合成中的应用 269
1,2,4-三乙酰氧基苯 269
苯基丙二酸单苯酯 269
顺-4-（2-甲基-3-对叔戊基苯基丙酰基）-2,6-二甲基吗啉 270
D（－）-α-苄氧羰氨基-α-苯乙酸 270
L-N-乙酰基硫杂脯氨酸 271
丙酮二羧酸二乙酯 271
异丁酰基乙酸乙酯 271
氰乙酰胺 272
7-（2-噻吩乙酰氨基）头孢菌素钠 272
D-α-叔丁氧基羰氨基-α-（4-羟苯基）-醋酸 273
对氨基苯甲酸乙酯 273
N,N′-双-［3-（3′，4′，5′-三甲氧基苯甲酸基）丙基］高哌嗪双盐酸盐 273
4-苯甲酰氨基-N,N-二正丙基戊酰胺酸 274
2,4,6-三羟基苯乙酮 274
苯乙酮 275
N-苯甲酰基谷氨酸 275
二苯乙腈 275
2-氯乙酰氨基-5-氯二苯酮 276
L-谷氨酸-γ-乙酯 276
α-溴代丙酰-2′，6′-二甲苯胺 277
4-溴苯乙酮 277
2,4-二氯苯基氯甲基甲酮 277
水杨酸苯酯 278
乙酰水杨酸 278
氯乙酸乙酯 279
4,4′-二氟苯甲酮 279
对甲苯磺酸甲酯 279
4′-氯-4-羟基二苯酮 280
乙酰甘氨酸乙酯 280
N-邻羧基苯基-4-氯-2-氨基苯甲酸 280
1-对甲苯基-2-氯-1-丙酮 281
N-（2-四氢呋喃甲酰基）哌嗪 281
邻苯甲酰基苯甲酸 282
2,5-二甲氧基苯丙酮 282
邻氯苯磺酰基异氰酸酯 282
2,6-二甲基乙酰苯胺 283
乙酰乙酸异丁酯 283
2-（对氟苯甲酰基）噻吩 283
1-（5-氯-6-甲氧基-2-萘基）丙酮 284
3-溴二苯酮 284
3-（4-乙氧基苯基）-1,1-二乙基脲 285
N-氯乙酰基苯胺 285
7-（1H-1-四唑基）乙酰氨基头孢菌素酸 285
2-乙酰噻吩 286
乙酰基乙酰苯胺 286
N-苯甲酰基甘氨酸 286
6-甲氧基-2-丙酰基萘 287
4-对甲氧基苯基-4-氧代丁酸 287
2-乙酰氧基苯甲酸-3-羟基苯酞酯 287
对硝基二苯酮 288
反-4-N-苄氧羰氨甲基环己烷-1-羧酸 288
4-甲基-2,6-二甲酰基苯酚 288
ε-（3,4,5-三甲氧基苯甲酰氨基）己酸 289
1,4-双甲基磺酸丁二酯 289
N-对羟基苯基水杨酰胺 289
α-羟基戊酰胺酸 290
苯唑青霉素钠 290
γ-邻苯二甲酰亚氨基-α-羟基丁酸 291
N-羟基邻苯二甲酰亚胺 291
4-氟苄基氯 291
苯甲酰腈 292
二苯甲酰基-L-酒石酸 292
N-（2-羟乙基）邻苯二甲酰亚胺 293
对碘苯基苄基酮 293
2-乙酰氧基苯甲酸-4-乙酰氨基苯酯 293
2-氨基-5-氯二苯酮 294
3,4-二羟基苯乙酮 294
2,4-二羟基苯乙酮 295
N-（2,6-二甲苯基）-4-吡啶甲酰胺 295
N-（2,6-二甲苯基）-2-哌啶甲酰胺 295
N-吡咯烷酮乙酰胺 296
1-（4-羟基苯基）-1-丙酮 296
对乙酰氨基苯乙酸乙酯 297
对硝基苯甲酰-β-丙氨酸 297
对乙酰氨基苯丙酮 297
3-硝基-4-氯-4′-氟二苯酮 298
邻苯甲酰基苯甲酰胺 298
2,2,6,6-四羟甲基环己醇四烟酸酯 298
2,4-二羟基-α-氯代苯乙酮 299
2-氯-1-（4-氟苯基）乙酮 299
第八章 重氮化及重氮盐的反应 300
第一节 重氮化反应机理及主要影响因素 300
一、重氮化反应机理 300
二、重氮化反应的主要影响因素 301
第二节 重氮盐的性质 303
一、重氮盐的结构和稳定性 303
二、重氮基的取代反应 304
三、重氮基还原成肼 311
四、重氮盐的偶合反应 312
第三节 脂肪伯胺和苄伯胺的重氮化反应 314
第四节 重氮化及重氮盐的反应在药物及药物中间体合成中的应用 315
2-溴-4-甲基苯酚 315
α-乙酰氨基丙二酸二乙酯 315
叠氮苯 316
2-（1H-1-四唑基）乙酸 316
2-溴吡啶 317
2-甲基-4,5,6-三甲氧基-4′-硝基偶氮苯 317
对氟苯甲酸 318
2-氯-5-甲基噻唑 318
2-乙基苯肼盐酸盐 319
2-氯-6-巯基苯甲酸 319
邻氯苯磺酰氯 320
邻氯甲苯 320
左西孟坦 321
5-［对-（2-吡啶氨磺酰）偶氮苯］水杨酸 321
间碘硝基苯 321
间羟基苯乙酮 322
对碘苯甲酰谷氨酸 322
碘苯 323
邻氯苯甲酸 323
间硝基苯酚 323
间氯苯甲醛 324
对碘苯酚 324
2,6-二氯甲苯 325
邻溴甲苯 325
环庚酮 326
对氯苯酚 326
对羟基苯甲醛 327
间二氟苯 327
对氯甲苯 328
间溴三氟甲苯 328
邻氯溴苯 328
2,4-二氯甲苯 329
4-羟基偶氮苯 329
1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯 330
间溴甲苯 330
5-（对羧乙基氨甲酰基苯）偶氮水杨酸 330
3,4-二甲氧基氟苯 331
邻氟甲苯 331
4-氯-3-硝基苯甲醚 332
对碘甲苯 332
第九章 消除反应 333
第一节 β-消除反应 333
一、反应机理 334
二、消除反应的取向——双键的定位规则 337
三、β-消除反应的主要影响因素 338
第二节 不同有机物的消除反应 340
一、醇类脱水 340
二、卤代烃的消除 343
三、酯的热消除 344
四、季铵碱的热消除 345
五、叔胺氧化物的热消除 346
六、Mannich碱的热消除 346
七、其他基团的消除 347
第三节 脱羧反应 347
第四节 消除反应在药物及药物中间体合成中的应用 349
环己烯 349
苯乙炔 350
1,1-二苯基-1-丙烯 350
丁炔二酸 351
α-（2,2-二苯基乙烯基）吡啶 351
溴化1-［2-（2-噻吩基）乙烯基］吡啶 351
叔丁基乙炔 352
2-二甲氨基甲基-4-氯甲基噻唑盐酸盐 352
苯丙炔酸 352
邻氯苯甲腈 353
丙酮酸 353
苯甲酸酐 354
丙二腈 354
溴乙腈 355
2-庚酮 355
N-苯基-2,6-二氯苯胺 355
3,4-二甲氧基苯甲腈 356
4-溴-1,3-苯二酚 356
3-羧基-2-戊烯-1,5-二酸（乌头酸） 357
二乙醇缩丙烯醛 357
丁二酸酐 358
吡嗪酰胺 358
咪唑 358
对硝基苯甲腈 359
丙酮二羧酸 359
二丁醚 360
邻苯二甲酰亚胺 360
邻丙氧基苯甲腈 361
2-溴丙烯 361
环戊烯 362
丙炔腈 362
氯乙腈 362
环氧溴丙烷 363
邻氨基苯甲腈 363
3-邻羟基苯基苯丙酮 364
2-丙基戊酸 364
呋喃 364
烯丙醇 365
4-氯丁腈 365
第十章 缩合反应 366
第一节 碳负离子的缩合反应 366
一、羟醛缩合反应 366
二、Knoevenagel-Doebner缩合反应 371
三、Stobbe缩合反应 373
四、Darzens缩合反应 374
五、Perkin缩合反应 377
六、Reformatsky缩合反应 379
七、Claisen酯缩合以及Dieckmann缩合反应 380
八、Mannich反应 383
第二节 内鎓盐的缩合反应 386
一、Wittig反应 386
二、硫内鎓盐 388
第三节 芳环及烯烃的亲电缩合 390
一、Prins反应 390
二、Michael加成和Robinson环化 391
第四节 自由基型缩合 393
一、Kolbe电解反应 393
二、酮醇缩合 393
三、酚的氧化偶联 394
第五节 协同反应 394
一、Diels-Alder反应 394
二、卡宾（Carben）的加成缩合 396
第六节 缩合反应在药物及药物中间体合成中的应用 398
2,4′-二甲基-3-哌啶基苯丙酮盐酸盐 398
亚苄基丙二酸二乙酯 399
2-二甲氨甲基呋喃 399
DL-1-苯基乙胺 400
N-（2-氨基苯基）-N′-（1-乙氧甲酰-4-哌啶基）硫脲 400
2,6-二羟基-3-氰基吡啶 401
4-丙基吡唑-3-羧酸乙酯 401
N,N′-二甲基十二烷基胺 402
3-甲氧基-4,5-次甲二氧基苯甲酸甲酯 402
2-乙氧基-1-萘甲醛 402
对氯苯氧异丁酸 403
3-硝基亚苄基乙酰乙酸-β-甲氧基乙酯 403
2-硝基乙烯基噻吩 403
对羟基苯乙胺 404
3,4-亚甲基二氧肉桂酸 404
2-呋喃丙烯酸 405
2-氧代丙醛肟 405
α-甲酰基苯乙酸乙酯 406
2-呋喃丙烯腈 406
1,1-二乙氧基丙烷 406
假石榴碱肟 407
苯偶姻 407
2-［N-甲基-N-（1-萘甲基）氨基］乙基苯基酮 408
苯基丙二酸二乙酯 408
乙酰丙酮 409
2-氰乙基丙二酸二乙酯 409
2-苯亚甲基环戊酮 409
2,6-二甲基-2,5-庚二烯-4-酮 410
二乙醇缩溴乙醛 410
α-乙酰氨基肉桂酸 410
原甲酸三乙酯 411
乙酰丙酮酸乙酯 411
碳酸乙二醇酯 412
双异丙胺 412
3-苯基-3-羟基丙酸乙酯 413
4-硝基-3-（对氯苯基）丁酸乙酯 413
3-（4′-乙酰氨基苯甲酰基）丁腈 413
肉桂酸 414
α-甲基肉桂酸 414
α-甲基肉桂醛 415
2,2,6,6-四羟甲基环己醇 415
3-（N,N-二甲氨基甲基）吲哚 415
第十一章 环合反应 417
第一节 概述 417
第二节 含一个氧原子的杂环化合物的合成 419
一、呋喃、四氢呋喃及其衍生物 419
二、苯并呋喃及其衍生物 420
三、香豆素及其衍生物 420
第三节 含一个氮原子的杂环化合物的合成 421
一、吡咯及其衍生物 421
二、吲哚及其衍生物 422
三、吡啶及其衍生物 423
四、喹啉及其衍生物 425
第四节 含两个氮原子的杂环化合物的合成 427
一、吡唑酮衍生物 427
二、苯并咪唑衍生物 428
三、吲唑衍生物 429
四、嘧啶衍生物 430
第五节 含一个氮原子和一个硫原子的杂环化合物的合成 431
一、噻唑衍生物 431
二、苯并噻唑衍生物 432
第六节 环合反应在药物及药物中间体合成中的应用 433
5,5-二苯基乙内酰脲钠 433
2-乙酰基苯并呋喃 433
2-氨基噻唑 434
1,3-二甲基-6-氨基尿嘧啶 434
5,5-二乙基巴比妥酸 434
6-氯-1,3-二甲基-2,4（1H,3H）-嘧啶二酮 435
苯并呋喃 435
9-氯吖啶 436
假石榴碱 436
2-苯基吲哚 437
γ-羧基丁内酯 437
4-（5-氯-2-氧代苯并咪唑基）-1-哌啶甲酸乙酯 438
1-烯丙基苯并咪唑-2-酮 438
L-硫杂脯氨酸 439
尿嘧啶 439
哌啶-2-酮-3-羧酸乙酯 439
9-氨基四氢吖啶 440
3-羟基-5-甲基异噁唑 440
5-甲基-4-咪唑甲酸乙酯 441
吲哚 441
4-亚苄基-2-苯基噁唑-5-酮 441
2-巯基咪唑-4-羧酸乙酯 442
2,6-二氨基-4-羟基嘧啶 442
2-噁唑烷酮 443
1-（β-苯乙基）-4-哌啶酮 443
N-正丁基-2-哌啶甲酸乙酯 444
苯并三氮唑 444
苯并咪唑 444
1H-1,2,4-三氮唑 445
3-氨基-1,2,4-三氮唑 445
5-甲基-3-苯基异噁唑-4-羧酸 445
2-氨基-3-氰基-5-甲基噻吩 446
1-乙基-2,3-二氧代哌嗪 446
2-（1-乙氧甲酰-4-哌啶基氨基）苯并咪唑 447
3-苄基-4-羟基香豆素 447
苯酞 447
6-甲基尿嘧啶 448
N,N′-双苯磺酰二氮七环 448
1,3,3-三甲基-5-羟基吲哚满-2-酮 449
1,2,3-三唑-5-硫醇 449
2,6-二甲基吡啶 450
N,N′-双-（3-羟基丙基）-高哌嗪 450
5-氯-3-苯基-苯并异噁唑 451
L-2-（2-苯基-2-乙氧羰基甲基）-4-噻唑烷酸 451
N-苯基吡咯烷 452
环辛并［b］吲哚 452
苯并吡嗪 452
香豆素 453
1,2,4-三唑并［4.3-a］吡啶-3（2H）酮 453
6-甲基-4-苯基-3,4-二氢香豆素 453
2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪 454
2-甲基-4,6-二羟基嘧啶 454
2-氯甲基苯并咪唑 454
3-羧甲基绕丹宁 455
3-氨基-4-氰基吡唑 455
2-（3-硝基苯基）咪唑啉 456
2-氨基4-苯氨基-6-氯甲基-s-三嗪 456
6-（4′-氨基苯基）-5-甲基-2,3,4,5-四氢哒嗪-3-酮 456
2-氨基噻唑啉-4-酮 457
1-苄基-2,4-咪唑啉二酮 457
6-氟-4-硫色满酮 458
附录一 分子式索引 459
附录二 药名索引 465
附录三 人名反应及人名试剂索引 471
主要参考文献 473