第一章 绪论 1
1.1 多酸的定义 1
1.2 多金属氧酸盐的研究史及种类 2
1.3 多酸作为性能优异的无机构筑模块 4
参考文献 5
第二章 Lindqvist型多酸的结构特征 7
2.1 Lindqvist型多酸的结构特点 7
2.2 [Mo6O19]2-的光谱特征 8
2.2.1 [Mo6O19]2-的UV/Vis光谱 8
2.2.2 [Mo6O19]2-的IR光谱 9
2.3 [Mo6O19]2-同分异构体的晶体结构比较 10
参考文献 14
第三章 多酸的化学修饰 15
3.1 POM-含氧有机类衍生物 16
3.2 POM-含砷有机类衍生物 19
3.3 POM-含硅有机类衍生物 20
3.4 POM-含硫有机类衍生物 20
3.5 POM-混合有机类衍生物 20
3.6 POM-含氮有机类衍生物 21
参考文献 25
第四章 六钼酸有机亚胺衍生物的制备 31
4.1 六钼酸有机亚胺衍生物的制备方法 31
4.2 合成六钼酸有机亚胺衍生物的反应机理 36
4.3 已合成的六钼酸有机亚胺衍生物 39
4.4 六钼酸有机亚胺衍生物中化学键的特点 43
4.5 单取代钼酸根的有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18≡NAr](Ar:o-CH3C6H3OH)的合成、表征 46
4.5.1 (n-Bu4N)2[Mo6O18≡NAr](Ar:o-CH3C6 H3OH)的制备 46
4.5.2 (n-Bu4N)2[Mo6O18≡NAr](Ar:o-CH3C6H3OH)的表征 47
4.5.2.1 UV/Vis光谱研究 47
4.5.2.2 1H NMR光谱 48
4.5.2.3 IR光谱 50
4.5.2.4 晶体结构 51
4.6 钼酸根双取代有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O17(NAr)2](Ar:p-C6H4OH)的合成、表征 58
4.6.1 (n-Bu4N)2[Mo6O17(NAr)2](Ar:p-C6H4OH)的制备 58
4.6.2 (n-Bu4N)2[Mo6O17(NAr)2](Ar:p-C6H4OH)的表征 58
4.6.2.1 UV/Vis光谱研究 58
4.6.2.2 IR光谱研究 59
4.6.2.3 1H NMR光谱研究 60
4.6.2.4 晶体结构 60
参考文献 67
第五章 六钼酸有机亚胺衍生物的可控组装 74
5.1 Sonogashira反应 75
5.2 Heck反应 78
5.3 配位反应 78
5.4 含C=C双键的六钼酸有机亚胺衍生物的偶连反应 79
5.5 两种多酸偶连的手性纳米杆衍生物的合成 80
5.6 多酸与金属冠醚的可控组装 81
5.7 Ar:-CH3 C6H3OH体系的酯化反应 82
5.7.1 Ar:-CH3C6H3OH体系的酯化产物的合成 84
5.7.2 Ar:-CH3C6H3OH体系的酯化产物的表征 86
5.7.2.1 UV/Vis光谱研究 86
5.7.2.2 IR光谱研究 86
5.7.2.3 1H NMR谱的研究 87
5.7.2.4 X 射线单晶衍射的研究 88
5.8 以[Bu4 N]2[Mo6O18(NCH3 C6 H3OCO(CH3)=CH2)]为单体的多酸聚合反应的合成 91
5.8.1 聚合反应单体及聚合物的合成 92
5.8.1.1 [Bu4N]2[Mo6O18(NCH3C6H3OCO(CH3)=CH2)]的合成 92
5.8.1.2 以[Bu4N]2[Mo6O18(NCH3C6H3OCO(CH3)=CH2)]为单体的聚合反应的合成 92
5.8.2 聚合反应单体及聚合物的表征 93
5.8.2.1 聚合反应单体的UV/Vis光谱研究 93
5.8.2.2 聚合反应的IR光谱研究 94
5.8.2.3 1H NMR光谱 97
5.8.2.4 电喷雾质谱(ESI-mass)图谱 97
5.8.2.5 聚合反应单体的晶体结构 100
参考文献 101
第六章 以Ar:-CH3C6H3OH为体系的六钼酸有机亚胺衍生物长链分子的可控组装及性质研究 109
6.1 引言 109
6.2 以Ar:-CH3C6H3OH为体系的六钼酸有机亚胺衍生物长链分子的合成 111
6.3 以Ar:-CH3C6H3OH为体系的六钼酸有机亚胺衍生物长链分子的表征 112
6.3.1 UV/Vis光谱研究 112
6.3.2 1H NMR谱图研究 112
6.3.3 IR光谱研究 113
6.3.4 电喷雾质谱(ESI-mass)研究 114
6.3.5 X射线单晶衍射的研究 117
6.3.6 扫描电镜(SEM)图 119
6.4 以Ar:-CH3C6H3OH为体系的六钼酸有机亚胺衍生物长链分子性质研究 121
6.4.1 DSC-TG图 121
6.4.2 偏光显微镜(POM)图 123
6.4.3 [Bu4N]2-1—C18自组装行为的研究 125
参考文献 127
第七章 多金属氧酸盐的应用 132
7.1 多金属氧酸盐在药物方面的应用 132
7.2 多金属氧酸盐在催化剂方面的应用 134
7.3 表面等离子体共振(SPR)研究[Mo6 O18(NAr)]2-(Ar:o-CH3C6H3OH)与牛血清白蛋白的作用 135
7.3.1 引言 135
7.3.2 实验内容 136
7.3.3 性质研究结果 137
7.4 多酸有机衍生物催化活性的研究 139
参考文献 141
后记 144