第1章 苯选择加氢制环己烯催化技术 1
1.1 苯选择加氢制环己烯及其下游产品 1
1.2 国外苯选择加氢催化技术发展历史与现状 5
1.3 国内苯选择加氢催化技术领域研究及进展 10
1.4 世界各国苯选择加氢催化剂主要技术指标 17
参考文献 20
第2章 苯选择加氢热力学、多相催化动力学、催化机理和科学本质 27
2.1 苯选择加氢热力学 27
2.1.1 热力学数据 27
2.1.2 温度的影响 28
2.1.3 压力的影响 28
2.1.4 惰性气体的影响 29
2.2 苯选择加氢多相催化动力学 29
2.2.1 宏观反应动力学 29
2.2.2 多相催化动力学方程 33
2.2.3 表观活化能Ea 35
2.2.4 环己烯选择性和收率 36
2.2.5 微观反应动力学 38
2.3 苯选择加氢制环己烯多相催化机理和科学本质 41
2.3.1 多相催化机理 41
2.3.2 环己烯高选择性和收率的科学本质 43
参考文献 46
第3章 苯选择加氢制环己烯第一代催化剂——Ru-M-B/ZrO2（M=Fe,La）非晶态合金体系 48
3.1 Ru-M-B/ZrO2非晶态合金催化剂制备与表征 48
3.2 Ru-M-B/ZrO2非晶态合金催化剂中各组分的作用 52
3.2.1 Ru-Fe-B/ZrO2非晶态合金中B的作用 52
3.2.2 Ru-M-B/ZrO2非晶态合金中M的作用 53
3.2.3 Ru-M-B/ZrO2非晶态合金中ZrO2的作用 54
3.3 Ru-M-B/ZrO2非晶态合金催化剂操作条件 54
3.3.1 温度的影响 54
3.3.2 氢压的影响 54
3.3.3 搅拌速率的影响 55
3.3.4 添加剂的影响 55
3.4 Ru-M-B/ZrO2非晶态合金催化剂中试研究 57
3.4.1 间歇中试 57
3.4.2 连续中试 57
参考文献 60
第4章 苯选择加氢制环己烯第二代催化剂——Ru-Zn-Na2SiO3-PEG-10000 63
4.1 Na2SiO3对Ru-Zn催化剂性能影响 63
4.1.1 修饰前Ru-Zn催化剂活性与选择性 64
4.1.2 用纯水对催化剂洗涤 65
4.1.3 在反应浆液中加入NaOH和Na2SiO3 68
4.2 PEG-10000对Ru-Zn催化剂性能影响 70
4.2.1 醇类添加剂 70
4.2.2 胺类添加剂 77
4.3 苯选择加氢第二代Ru-Zn-Na2SiO3-PEG-10000催化体系 82
4.3.1 Na2SiO3-PEG-10000对Ru-Zn催化剂修饰机理 82
4.3.2 Ru-Zn-Na2SiO3-PEG-10000催化体系主要性能指标 83
参考文献 86
第5章 苯选择加氢制环己烯第三代催化剂——Ru-M（Zn、Mn、Fe、La、Ce）纳米双金属体系 88
5.1 过渡元素和稀土元素对Ru基催化剂性能影响 88
5.1.1 Ru-M（过渡元素）催化剂制备与表征 88
5.1.2 Ru-M（过渡元素）催化剂活性和选择性 95
5.1.3 Ru-M（稀土元素）催化剂制备与表征 98
5.1.4 Ru-M（稀土元素）催化剂活性和选择性 101
5.2 苯选择加氢第三代催化剂——Ru-M（Zn、Mn、Fe、La、Ce）纳米双金属体系 104
5.2.1 纳米Ru-Zn催化剂 104
5.2.2 纳米Ru-Mn催化剂 113
5.2.3 纳米Ru-Fe催化剂 119
5.2.4 纳米Ru-La催化剂 123
5.2.5 纳米Ru-Ce催化剂 129
5.3 第三代催化剂主要技术指标 134
参考文献 140
第6章 苯选择加氢制环己烯第四代催化剂——Ru-Zn＠BZSS核壳式催化剂 143
6.1 Zn前体对Ru-Zn催化剂性能影响 143
6.1.1 Zn前体的影响 143
6.1.2 不同Zn前体制备的Ru-Zn催化剂表征 153
6.2 Zn含量对Ru-Zn催化剂性能影响 159
6.2.1 Zn含量的影响 159
6.2.2 Ru-Zn催化剂表征 161
6.3 第四代Ru-Zn＠BZSS催化剂开发研究 166
6.3.1 Ru-Zn＠BZSS催化剂制备 166
6.3.2 Ru-Zn催化剂还原 167
6.3.3 催化剂活性选择性评价 168
6.3.4 催化剂表征 173
6.3.5 表面修饰和反应机理 176
6.4 第四代催化剂的工业应用 176
6.4.1 器壁杂质离子的影响 176
6.4.2 Zn助剂前体 178
6.4.3 催化剂中Zn含量和表面上BZSS吸附量 181
6.4.4 工业制备参数优化 182
6.4.5 催化剂工业制备 187
6.4.6 工业催化剂表征 187
参考文献 191
第7章 苯选择加氢催化剂活性选择性调变 192
7.1 苯选择加氢催化剂活性选择性调变方法 192
7.1.1 调变方法 192
7.1.2 Zn（OH）2的调变作用 196
7.1.3 NaOH的调变作用 199
7.1.4 碱式盐的调变作用 200
7.1.5 催化剂预处理与碱式盐调变效果比较 202
7.1.6 工业催化剂调变实例 203
7.1.7 H2SO4的调变作用 206
7.2 苯选择加氢催化剂活性选择性调变机理 210
7.2.1 催化剂结构和织构性质 210
7.2.2 催化剂的SEM-EDX、XPS和ICP-AES分析 213
参考文献 217
第8章 苯选择加氢催化剂失活与再生 218
8.1 苯选择加氢催化剂失活研究 218
8.1.1 积碳引起的Ru催化剂失活 218
8.1.2 硫酸锌等盐类过量吸附 219
8.1.3 反应釜器壁上Fe、Cr、Ni的腐蚀 220
8.1.4 其他因素引起的催化剂失活 221
8.1.5 硫化物引起的催化剂失活 222
8.1.6 氮化物引起的催化剂失活 222
8.2 催化剂失活与再生中试研究 222
8.3 工业催化剂失活与再生研究 228
8.3.1 工业催化剂异常失活 228
8.3.2 硫中毒催化剂再生 230
8.3.3 DMAC引起失活的催化剂再生 230
参考文献 232
第9章 苯选择加氢催化工艺和关键设备 233
9.1 苯选择加氢催化工艺和关键设备 233
9.1.1 液相法苯选择加氢关键设备和工艺流程 233
9.1.2 操作方案和运转效果 236
9.2 催化剂制备关键设备和工艺流程 237
9.2.1 关键设备和工艺流程 237
9.2.2 催化剂制备和主要技术指标 239
9.2.3 改进后的关键设备和工艺流程 243
9.2.4 改进后催化剂主要技术指标 244
9.3 苯选择加氢制环己烯催化剂制备技术 245
9.3.1 单层分散型苯选择加氢制环己烯催化剂及其制备方法 245
9.3.2 一种含纳米Ru催化剂和碱式硫酸锌盐的催化体系及其催化苯选择加氢制环己烯方法 249
9.3.3 苯选择加氢制环己烯催化剂，其制备方法及调变方法和再生方法 251
9.3.4 苯选择加氢制环己烯催化剂及其制造方法 251
9.3.5 苯选择加氢制环己烯Ru-Y＠Ni催化剂制备方法及其应用 251
9.3.6 一种苯选择加氢制环己烯的负载型催化剂及其制备方法 253
9.3.7 精脱除苯中硫化物的吸附剂及其制备方法和应用 254
9.3.8 一种苯选择加氢制环己烯用催化剂及其制备方法、使用方法 256
9.3.9 一种苯选择加氢制环己烯用Ru-Zn催化剂的活性选择性的调变方法 257
9.3.10 一种苯选择加氢制环己烯用催化剂的生产系统及制备方法 258
9.3.11 一种苯选择加氢制环己烯用Ru-Zn催化剂的原位再生方法 258
参考文献 258
第10章 苯选择加氢制环己烯及其下游产品成套装置 260
10.1 苯选择加氢制环己烯生产环己酮技术 260
10.2 苯选择加氢制环己烯及其下游产品成套装置 263
10.2.1 一种苯选择性加氢装置 263
10.2.2 一种苯选择性加氢制备环己烯反应装置及工艺 265
10.2.3 一种可回收催化剂的苯部分加氢工艺方法 267
10.2.4 一种气-液-液-固反应装置 268
10.2.5 一种以高纯苯为原料生产环己烯的方法 270
10.2.6 一种连续生产环己烯的方法 273
10.2.7 一种以高纯苯为原料生产己内酰胺的方法 275
10.2.8 一种高收率的环己酮生产方法 277
参考文献 279
索引 280