第1章 绪论 1
1.1 有机合成的历史 1
1.2 有机合成反应的发展 3
1.3 有机合成发展的机遇和挑战 5
参考文献 6
第2章 官能团的互相转变——取代、加成和消去反应 8
2.1 饱和碳原子上的亲核取代 8
2.1.1 烃化试剂的形成 8
2.1.2 常见的亲核试剂和亲核取代反应 11
2.1.3 醚和酯的亲核裂解 14
2.1.4 Mitsunobu反应 16
2.2 羧酸衍生物的互相转化 18
2.2.1 转变成酰卤 19
2.2.2 转变成酸酐 20
2.2.3 形成活性酯 22
2.2.4 形成N-酰基咪唑 24
2.3 芳环上的官能团的互相转变 25
2.3.1 芳基重氮盐为合成中间体 25
2.3.2 芳环上的亲核取代反应 28
2.4 碳碳重键上的加成反应 30
2.5 通过有机硼中间体的官能团转变 33
2.5.1 Brown硼氢化反应 33
2.5.2 有机硼转变为醇、醛酮、胺和卤代烃 34
2.5.3 炔烃的硼氢化反应和官能团转变 37
2.6 通过消去反应的官能团变换 38
2.6.1 1,2-消去反应 38
2.6.2 1,3-消去反应 46
习题 47
第3章 官能团的互相转变——氧化和还原反应 50
3.1 氧化和还原的概念 50
3.2 氧化反应 52
3.2.1 催化氧化和催化脱氢 52
3.2.2 高价金属氧化物和盐 53
3.2.3 有机氧化剂 60
3.2.4 其他氧化剂 68
3.3 还原反应 72
3.3.1 催化氢化反应 72
3.3.2 金属氢化物还原剂 78
3.3.3 活泼金属还原剂 85
3.3.4 低价钛盐还原——McMurry反应 90
3.3.5 非金属还原剂 93
习题 96
第4章 碳碳键的形成——烃化、酰化和缩合反应 99
4.1 有机金属化合物的反应 99
4.1.1 有机镁试剂 100
4.1.2 有机锂试剂 104
4.1.3 有机铜试剂 106
4.1.4 有机锌试剂 109
4.2 活性亚甲基化合物的反应 110
4.2.1 活性亚甲基化合物的烃化反应 112
4.2.2 活性亚甲基化合物的酰化反应 115
4.2.3 活性亚甲基化合物的缩合反应 116
4.2.4 活性亚甲基化合物的Michael加成及相关反应 118
4.2.5 Baylis-Hillman反应 122
4.3 醛酮、羧酸衍生物的烃化、酰化和缩合反应 123
4.3.1 烃化反应 124
4.3.2 酰化反应 128
4.3.3 Michael加成反应 129
4.3.4 缩合反应 130
4.4 多组分缩合反应 142
4.5 芳环的烃化和酰化反应 144
4.5.1 Friedel-Crafts烷基化反应 144
4.5.2 Friedel-Crafts酰基化反应 145
4.5.3 芳环上的甲酰化反应 146
4.6 烯烃和芳烃的芳基化反应 149
习题 151
第5章 碳碳键的形成——有机过渡金属配合物和元素有机化合物在碳碳键形成反应中的应用 155
5.1 有机过渡金属配合物催化碳碳键的形成 155
5.1.1 有机过渡金属配合物中的化学键 155
5.1.2 有机过渡金属配合物催化反应中的基元反应 158
5.1.3 有机钯配合物催化碳碳键形成的反应 161
5.2 有机硅试剂在碳碳键形成反应中的应用 168
5.2.1 硅的成键特点 168
5.2.2 烯醇硅醚 169
5.2.3 硅叶立德和Peterson反应 172
5.2.4 乙烯基硅烷 174
5.2.5 烯丙基硅烷 176
5.3 有机磷试剂在碳碳键形成反应中的应用 178
5.3.1 磷的成键特点 178
5.3.2 磷叶立德 180
5.3.3 Wittig反应 181
5.3.4 Wittig-Horner反应 184
5.3.5 Horner-Wadsworth-Emmons反应 185
5.3.6 Tebbe试剂成烯反应 186
5.4 有机硫试剂在碳碳键形成反应中的应用 187
5.4.1 硫稳定的α-碳负离子的反应 188
5.4.2 硫叶立德和氧化硫叶立德 191
5.4.3 不饱和硫醚 194
5.5 有机硼试剂在碳碳键形成反应中的应用 195
5.5.1 有机硼试剂的制备方法 195
5.5.2 有机硼的羰基化和有关反应 196
5.5.3 三烃基硼与α-卤代羰基化合物的反应 199
5.5.4 三烃基硼与α，β-不饱和醛酮的共轭加成 200
习题 201
第6章 碳碳键的形成——碳环和杂环的形成 206
6.1 分子内的亲核环化——Baldwin成环规则 206
6.1.1 Baldwin成环规则 206
6.1.2 亲核反应成环实例 209
6.2 分子内的亲电环化 211
6.3 分子内自由基环化 212
6.3.1 分子内还原偶联 212
6.3.2 分子内自由基加成环化 214
6.4 RCM反应 216
6.5 中环和大环的形成 218
6.6 环加成反应 222
6.6.1 Diels-Alder反应 222
6.6.2 碳烯与烯键的加成 227
6.6.3 ［2+2］环加成反应 230
6.7 电环化反应成环 231
6.8 开环反应 233
6.8.1 亲电和亲核反应开环 233
6.8.2 氧化还原开环 235
6.8.3 周环反应开环 236
6.8.4 ROM反应开环 237
6.9 杂环化合物的合成 237
6.9.1 亲核和亲电反应成环合成杂环化合物 237
6.9.2 环加成反应合成杂环化合物 247
习题 251
第7章 重排反应 255
7.1 从碳原子到碳原子的亲核重排反应 256
7.1.1 Wagner-Meerwein重排 256
7.1.2 Demjanov重排 258
7.1.3 频哪醇重排 258
7.1.4 二芳羟乙酸重排 261
7.1.5 Wolff重排 261
7.1.6 双烯酮-苯酚重排 263
7.2 从碳原子到杂原子（N,O）的亲核重排 263
7.2.1 氮烯的重排 263
7.2.2 Beckmann重排 265
7.2.3 Baeyer-Villiger重排 266
7.2.4 1,2-亲核重排的立体化学 268
7.3 亲电重排反应 269
7.3.1 Favorskii重排 269
7.3.2 Stevens重排 271
7.3.3 Wittig重排 272
7.4 σ键迁移重排反应 272
7.4.1 σ键迁移重排 272
7.4.2 Cope重排 275
7.4.3 Claisen重排 277
7.5 芳环上的重排反应 282
7.5.1 从氮原子到芳环的重排 283
7.5.2 从氧原子到芳环的重排 286
7.5.3 Smiles重排 286
习题 287
第8章 官能团的保护和潜在官能团 291
8.1 官能团的保护 292
8.1.1 羟基的保护 292
8.1.2 1,2-和1,3-二醇羟基的保护 297
8.1.3 醛酮羰基的保护 300
8.1.4 羧基的保护 302
8.1.5 氨基的保护 304
8.1.6 活泼碳氢键和碳碳双键的保护 308
8.2 潜在官能团 309
8.2.1 烯烃作为潜在官能团 309
8.2.2 苯酚醚作为潜在官能团 310
8.2.3 醇羟基为潜在官能团 311
8.2.4 杂环作为潜在官能团 312
习题 314
第9章 不对称合成 317
9.1 不对称合成的基本概念 317
9.1.1 手性的意义 317
9.1.2 手性的基本术语 318
9.1.3 对映选择性和非对映选择性 318
9.1.4 对映异构体组成的分析测定 321
9.2 不对称合成的基本方法 322
9.2.1 以手性天然产物为原料合成手性化合物 322
9.2.2 手性底物控制的不对称合成方法 323
9.2.3 手性辅基控制的不对称合成方法 325
9.2.4 手性试剂控制的不对称合成方法 333
9.2.5 手性催化剂控制的不对称合成方法 335
9.2.6 双不对称合成方法 336
9.3 烯键的立体选择性反应 337
9.3.1 不对称催化氢化 338
9.3.2 Sharpless不对称环氧化反应 341
9.3.3 不对称双羟基化和不对称氨基羟基化反应 345
9.3.4 不对称环丙烷化反应 348
9.3.5 不对称Diels-Alder反应 350
9.3.6 Alder（ene）反应 354
9.3.7 不对称Cope重排和Claisen重排 357
9.4 羰基化合物的立体选择性反应 358
9.4.1 羰基化合物的不对称亲核加成反应 358
9.4.2 Roush不对称烯丙基化反应 364
9.4.3 羰基化合物的不对称α-烃化 366
9.4.4 醇醛缩合反应的立体化学 368
9.4.5 不对称共轭加成反应 376
9.5 手性有机小分子催化的不对称合成 378
9.6 动力学拆分 383
9.7 生物酶催化的不对称合成 385
习题 388
第10章 有机合成设计 392
10.1 合成设计的重要性 392
10.2 逆向合成分析 393
10.2.1 合成子和合成等价物（等价试剂） 393
10.2.2 逆向切断、逆向连接和逆向重排 395
10.2.3 逆向官能团变换 397
10.3 离子型合成子的分类、组合和极性转换 398
10.3.1 离子型合成子的分类 398
10.3.2 离子型合成子的组合 400
10.3.3 离子型合成子的极性转换 401
10.4 某些单官能团化合物的逆向合成分析 404
10.4.1 胺的逆向合成分析 404
10.4.2 醛和酮的逆向合成分析 405
10.4.3 羧酸的逆向合成分析 407
10.4.4 腈的逆向合成分析 409
10.4.5 烯烃的逆向合成分析 409
10.5 双官能团化合物的逆向合成分析 410
10.5.1 1,3-二官能团化合物的逆向合成分析 410
10.5.2 1,5-二官能团化合物的逆向合成分析 412
10.5.3 1.2 和1,4-二官能团化合物的逆向合成分析 415
10.5.4 1,6-二官能化合物的变换 419
10.6 脂环化合物的逆向合成分析 422
10.7 杂环化合物的逆向合成分析 427
10.8 导向基的引入 430
10.9 立体构型的控制 434
10.9.1 立体构型控制的策略 434
10.9.2 立体控制合成实例 438
10.10 合成简化的策略 445
10.10.1 直线型合成与会聚型合成 445
10.10.2 对称性的利用 447
10.10.3 注意重复单元的切断 448
10.10.4 共同原子法和多键切断 450
10.10.5 重排反应的利用 451
10.10.6 注意关键反应的应用 453
10.11 绿色有机合成 455
10.12 合成设计综合练习 461
习题 469
第11章 复杂分子合成实例 471
11.1 阿伐他汀钙的合成 471
11.2 多氧菌素的合成 475
11.3 生物碱swainsonine的合成 478
11.4 HIV-1抑制剂TMC114的合成 480
11.5 三环萜longifolene的合成 485
11.6 天然产物epothilone A的合成 490
11.7 抗疟疾药青蒿素的合成 493
11.8 抗菌素erythromycin A的合成 495
11.9 Prelog-Djerassi内酯的合成 498
11.10 抗癌药紫杉醇的合成 501
参考文献 505
习题 507
主要参考书目 512
附录 513
附录1 常用缩写语 513
附录2 有机合成化学文献 516
附录3 人名反应及其他一些重要反应索引和阅读文献 518
附录4 问题和习题参考答案或提示 545