第1章 概论 1
1.1 配位聚合二烯烃橡胶的发展史 1
1.1.1 概述 1
1.1.2 配位聚合二烯烃橡胶的开发应用 1
1.2 二烯烃配位聚合的基本概念 3
1.2.1 配位聚合历程 3
1.2.2 二烯烃配位聚合的特点 3
1.2.3 关于配位聚合活性种特性的讨论 4
1.3 配位聚合二烯烃橡胶的技术现状和发展动向 4
1.3.1 生产技术现状 4
1.3.2 技术发展动向 9
参考文献 14
第2章 配位聚合二烯烃橡胶的合成单体——丁二烯和异戊二烯 17
2.1 丁二烯 17
2.1.1 性质 17
2.1.2 丁二烯工业生产方法 19
2.1.3 丁二烯抽提工业生产方法的比较 20
2.1.4 丁二烯抽提技术的进展 30
2.1.5 安全和环保问题 35
2.2 异戊二烯 37
2.2.1 概述 37
2.2.2 异戊二烯的性质 40
2.2.3 异戊二烯的工业制备方法 42
2.2.4 阻聚剂 61
2.2.5 各种生产工艺的技术经济比较 62
2.2.6 三废治理 62
2.2.7 技术进展 64
2.2.8 异戊二烯的发展前景 67
参考文献 68
第3章 二烯烃配位聚合基础理论 71
3.1 二烯烃配位聚合的基本概念 71
3.1.1 配位聚合历程 71
3.1.2 共轭双键的化学结构及特性 71
3.1.3 共轭二烯烃配位聚合的特点 72
3.2 配位聚合催化体系 73
3.2.1 Ziegler-Natta催化剂 73
3.2.2 茂金属催化剂 74
3.2.3 后过渡金属催化体系 75
3.2.4 稀土催化体系 77
3.2.5 π烯丙基金属催化体系 79
3.3 配位聚合反应动力学及机理 81
3.3.1 聚合动力学方程和参数 81
3.3.2 聚合反应机理 82
3.4 影响聚合物立构的主要因素 84
3.4.1 配位聚合活性种 85
3.4.2 单体配位方式及与活性链端碳原子连接位置 87
3.4.3 配体 93
3.5 对配位聚合活性种特性的讨论 95
3.5.1 对Mt—R键性质的不同看法 95
3.5.2 离子对和M＋—R-的命名 95
3.5.3 M＋—R-与离子对的关系 96
参考文献 97
第4章 顺丁橡胶合成用催化剂、聚合反应机理及结构性能表征 99
4.1 概述 99
4.1.1 聚丁二烯橡胶的发展 99
4.1.2 聚丁二烯的结构与性能 101
4.1.3 顺丁橡胶的性能与应用 109
4.2 配位聚合催化剂及其聚合规律 110
4.2.1 丁二烯配位聚合催化剂研发 110
4.2.2 钛系催化剂 113
4.2.3 钴系催化剂 116
4.2.4 镍系催化剂 122
4.2.5 稀土（钕）系催化剂 136
4.2.6 茂金属催化剂 148
4.3 聚合动力学与聚合机理 160
4.3.1 镍系催化剂合成顺式聚丁二烯的动力学及反应机理 160
4.3.2 稀土催化丁二烯聚合动力学及反应机理 174
4.4 顺丁橡胶的表征 204
4.4.1 顺丁橡胶分子结构的表征 204
4.4.2 顺丁橡胶聚集态结构的表征 219
4.4.3 顺丁橡胶黏弹性能的表征 227
参考文献 235
第5章 顺丁橡胶工业生产工艺 244
5.1 工业化生产高顺式丁二烯橡胶的催化剂体系 244
5.2 丁二烯的溶液聚合 245
5.2.1 溶剂的选择 245
5.2.2 聚合基本生产工序 250
5.3 镍催化体系顺丁橡胶生产工艺 250
5.3.1 中国的生产工艺 251
5.3.2 国外的生产工艺 273
5.4 钴系催化剂顺丁橡胶生产工艺 281
5.4.1 生产工艺 281
5.4.2 橡胶品种 287
5.5 钛系催化剂顺丁橡胶生产工艺 290
5.5.1 技术特点 290
5.5.2 生产工艺 291
5.5.3 钛系催化剂顺丁橡胶性能 293
5.6 钕系催化剂顺丁橡胶生产工艺 294
5.6.1 钕系催化剂的组成 295
5.6.2 中国的生产工艺 295
5.6.3 国外的生产工艺 303
5.7 四种催化体系的优缺点比较 304
参考文献 305
第6章 中国顺丁橡胶生产聚合装置及溶液聚合凝聚装置工程解析 307
6.1 聚合装置的工程解析 307
6.1.1 聚合反应动力学解析 307
6.1.2 聚合物的分子量及其分布 312
6.1.3 催化体系的预分散技术 313
6.1.4 聚合首釜的工程分析与设计优化 317
6.1.5 后聚合釜的工程分析与设计优化 321
6.1.6 国外新型搅拌式聚合釜 324
6.1.7 聚合工艺流程设计与分析 324
6.1.8 发展建议 327
6.2 溶液聚合凝聚装置的工程解析 328
6.2.1 溶液聚合凝聚过程的机理及动力学 328
6.2.2 溶液聚合凝聚过程的相平衡 332
6.2.3 溶液聚合凝聚过程的主要工艺参数 337
6.2.4 溶液聚合凝聚釜的气相负荷 345
6.2.5 溶液聚合凝聚过程的能量消耗 347
6.2.6 溶液聚合凝聚过程的工艺流程 348
6.2.7 溶液聚合凝聚过程凝聚釜的设计 353
6.2.8 溶液聚合凝聚过程存在的问题与发展方向 360
参考文献 363
第7章 丁二烯橡胶的加工技术和应用 367
7.1 顺丁橡胶的加工技术 367
7.1.1 顺丁橡胶的性能特点 367
7.1.2 配合技术 368
7.1.3 加工工艺 374
7.2 顺丁橡胶的应用 376
7.2.1 轮胎中的应用 376
7.2.2 在其他方面的应用 381
7.2.3 充油顺丁橡胶的性能特点和应用 384
7.3 稀土顺丁橡胶的加工技术 386
7.3.1 生胶性能 386
7.3.2 混炼胶性能 387
7.3.3 硫化胶性能 389
7.4 稀土顺丁橡胶的应用 390
7.4.1 在乘用车胎胎侧胶中的应用 390
7.4.2 在斜交载重轮胎中的应用 392
7.4.3 在全钢载重子午线轮胎中的应用 395
7.4.4 在高性能轮胎中的应用 397
7.5 高乙烯基丁二烯橡胶的加工应用技术 397
参考文献 400
第8章 乙烯基聚丁二烯橡胶 402
8.1 概述 402
8.1.1 乙烯基聚丁二烯橡胶发展变化 402
8.1.2 乙烯基聚丁二烯合成催化剂 403
8.1.3 乙烯基聚丁二烯橡胶的应用 404
8.2 乙烯基聚丁二烯橡胶的基本性能 405
8.2.1 乙烯基聚丁二烯的玻璃化转变温度与链节结构的关系 405
8.2.2 橡胶的玻璃化转变温度与橡胶的基本性质 406
8.2.3 乙烯基聚丁二烯橡胶的动态性能 407
8.2.4 乙烯基聚丁二烯橡胶并用共混胶料特点 409
8.2.5 中乙烯基聚丁二烯橡胶的硫化胶性能 411
8.2.6 高乙烯基聚丁二烯的独特性能 413
8.2.7 高乙烯基聚丁二烯橡胶硫化胶性能 415
8.3 中乙烯基聚丁二烯橡胶（MV-BR） 417
8.3.1 Ziegler-Natta催化剂合成的MV-BR结构特征 417
8.3.2 铁系催化剂及聚合规律 419
8.3.3 铁系催化剂活性中心结构及聚合机理 426
8.3.4 乙烯基聚丁二烯微观结构分析表征 432
8.3.5 铁系中乙烯基聚丁二烯橡胶的性能 438
8.4 高乙烯基聚丁二烯橡胶（HV-BR） 441
8.4.1 钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶 441
8.4.2 铁系高乙烯基聚丁二烯橡胶（HV-BR） 453
8.5 间同1,2-聚丁二烯热塑弹性体 463
8.5.1 低结晶度间同1,2-聚丁二烯（LC-1,2-SPB）的合成及结构特征 464
8.5.2 LC-1,2-SPB的基本化学性质 467
8.5.3 LC-1,2-SPB的基本物理性能 469
8.5.4 JSR RB系列商品的加工及成型制品的特性 471
8.5.5 LC-1,2-SPB的应用 472
参考文献 479
第9章 顺式异戊二烯橡胶 485
9.1 概述 485
9.1.1 发展概况 485
9.1.2 异戊橡胶结构与品种 488
9.1.3 聚异戊二烯结构与性能 493
9.1.4 聚合催化剂 497
9.1.5 异戊橡胶与天然橡胶的差异 499
9.1.6 用途 505
9.2 锂系异戊橡胶 505
9.2.1 发展概况 505
9.2.2 聚合工艺 506
9.2.3 生产工艺及特点 510
9.3 钛系高顺式异戊橡胶 511
9.3.1 催化体系 511
9.3.2 聚合反应 513
9.3.3 聚合反应动力学及机理 518
9.3.4 生产工艺及主要设备 520
9.4 稀土异戊橡胶 528
9.4.1 催化剂的特点 528
9.4.2 聚合反应工艺及影响因素 529
9.4.3 聚合反应机理及动力学 534
9.4.4 稀土异戊橡胶合成技术的改进 537
9.4.5 稀土异戊橡胶的特性与生产工艺特点 540
9.4.6 国内稀土异戊橡胶的技术发展方向 542
9.5 顺式异戊二烯橡胶的加工 545
9.5.1 异戊橡胶的加工特点 545
9.5.2 配合技术 547
9.5.3 加工工艺 552
9.5.4 锂系与稀土异戊橡胶的加工性能 558
9.6 顺式异戊橡胶的改性 559
9.6.1 合成阶段的改性 559
9.6.2 配合加工阶段的改性 567
参考文献 570
第10章 反式1,4-聚异戊二烯橡胶 576
10.1 概述 576
10.1.1 发展史 576
10.1.2 结构特征 578
10.1.3 一般理化性能 581
10.1.4 加工及流变性能 582
10.1.5 硫化 583
10.1.6 炭黑对TPI的补强作用 587
10.1.7 充油TPI（OTPI） 588
10.2 合成 590
10.2.1 引发体系 590
10.2.2 合成工艺 592
10.2.3 合成TPI的工业化 594
10.3 混炼胶及应用 598
10.3.1 加工工艺 598
10.3.2 混炼胶 601
10.3.3 应用 616
10.4 反式异戊橡胶的改性和新材料 623
10.4.1 环氧化反式聚异戊二烯（ETPI） 623
10.4.2 低分子反式聚异戊二烯蜡（LMTPIW） 633
10.4.3 反式丁二烯-异戊二烯共聚及复合橡胶（TBIRR） 639
参考文献 649