第1章 不对称异氰基多组分反应 1
1.1引言 1
1.2外消旋化 1
1.3不对称Passerini反应 2
1.3.1经典Passerini反应 2
1.3.2 Passerini型反应 4
1.4不对称分子间Ugi反应 5
1.4.1总论 5
1.4.2手性胺 7
α-甲基苄胺 7
二茂铁基胺 8
糖基胺 8
α-氨基酸的酯 10
1.4.3手性异氰基化合物、羧酸和羰基化合物 10
1.4.4手性环亚胺 12
1.5不对称分子内Ugi反应 14
1.5.1 α-氨基酸 15
1.5.2其他氨基酸 16
1.5.3酮酸 19
1.6其他不对称异氰基多组分反应 20
1.6.1串联Ugi反应或Passerini反应／分子内Diels-Alder反应 20
1.6.2其他异氰基多组分反应 22
参考文献 24
第2章 Passerini反应和Ugi反应的后缩合修饰 28
2.1可转化的异腈化合物 28
2.2以I-MCR后缩合反应合成开链化合物 32
2.2.1 Passerini-3 CR+O-脱酰化作用 32
2.2.2 Passerini-3CR+N-脱保护＋O→N酰基转移 33
2.2.3 Ugi-4CR+氧化 34
2.2.4 Ugi-4CR＋水解 35
2.2.5 Ugi-4CR反应在肽合成中的应用 35
2.3 I-MCR后缩合反应在杂环化合物合成中的应用 37
2.3.1三、四、五元环及其苯并稠环衍生物 37
通过Passerini-3 CR+O-或N-烷基化合成环氧乙烷和β-内酰胺 37
通过Ugi-4CR+C-烷基化反应合成β-内酰胺 37
通过Passerini-3 CR或Ugi-4CR反应和Knoevenagel缩合反应合成呋喃、吡咯和吲哚 37
通过Passerini-3 CR和Horner-Emmons-Wadsworth反应合成丁烯羟酸内酯 39
通过Ugi-4CR和水解反应合成吡咯和γ-内酯 40
通过Ugi-4CR、 N-脱保护及芳香亲核取代反应合成吲唑酮 41
通过Passerini-3 CR或Ugi-4CR及Davidson环化反应合成噁唑衍生物和咪唑 41
通过Ugi-4CR、N-脱保护和环化反应合成2-咪唑啉、咪唑啉-2-酮和苯并咪唑 42
利用Ugi-4CR及进一步转化制备螺咪唑啉酮和螺硫代亚胺海因 43
2.3.2六元环及其苯并稠环体系 44
由Ugi-4CR和羟醛缩合反应合成吡啶衍生物 44
由Ugi-4CR和Knoevenagel缩合反应合成哒嗪衍生物 44
由Ugi-4CR、N-脱保护和环化反应合成2,3-二氮杂萘衍生物 44
由Ugi-4CR和环化反应合成哌嗪和吡嗪-2-酮 45
由Ugi-4CR和N-脱保护及分子内形成酰胺键合成哌嗪酮、2,5-哌嗪二酮和喹喔啉 46
由双官能团Ugi-4CR试剂合成2,5-哌嗪二酮和吗啉 50
2.3.3七元环及其苯并稠环体系 50
由Ugi-4CR和环合易位反应制备氮杂？ 50
通过Ugi-4CR、 N-脱保护和芳香亲核取代反应合成1,4-苯并氮杂？-5-酮 50
由可转化异腈的Ugi-4CR及UDC法合成1,4-苯并二氮杂？-2,5-二酮 51
2.3.4双环体系 53
由Ugi-4CR和Dieckmann缩合反应合成碳青霉烯和碳头孢烯 53
由Ugi-4CR和环合反应合成双环体系 53
2.3.5多环和大环体系 55
由Passerini-3 CR反应合成多环原酰胺 55
由I-MCR和分子内Diels-Alder环加成反应制备多环体系 55
Passerini-3 CR 、Ugi-4CR和关环易位反应合成大环化合物 58
Ugi-4CR反应和芳烃亲核取代反应合成大环化合物 60
参考文献 61
第3章 新型异氰基多组分反应的发现 66
3.1引言 66
3.2新型MCR 69
3.2.1什么是新反应？ 69
3.3偶然发现 71
3.4组合MCR的发现 74
3.5通过设计发现新型MCR 75
3.6 MCR的联合 79
3.7展望 80
参考文献 80
第4章 Biginelli反应 82
4.1引言 82
4.2反应机理 82
4.3反应条件 84
4.4反应物 85
4.5组合化合物库的合成 87
4.6其他合成方法 88
4.7相关的多组分反应 90
4.8不对称Biginelli反应 93
4.9结论 97
参考文献 97
第5章 Knoevenagel-杂-Diels-Alder串联反应及相关的转化 103
5.1引言 103
5.2二组分分子内环加成反应 105
5.3三组分和四组分的Knoevenagel-杂-Diels-Alder串联反应 114
5.4氮杂甾族和甾族生物碱的合成 137
5.5 Knoevenagel-碳-Diels-Alder串联反应 139
参考文献 141
第6章 自由基促进的多组分偶联反应 144
6.1引言 144
6.2杂多组分偶联反应 145
6.3含14族元素自由基促进的多组分偶联反应 149
6.4含电子转移过程的多组分偶联反应 158
6.5结论 167
参考文献 167
第7章 有机硼化合物的多组分反应 171
7.1序言 171
7.2含有胺和醛或酮的MCR 171
7.3有机硼化合物的多组分反应 173
7.3.1烯丙基胺和苄基胺的合成 173
7.3.2一个新的三组分反应 174
7.3.3 α-氨基酸的合成 175
7.3.4亚胺二羧酸衍生物的合成 178
7.3.5拟肽杂环化合物的合成 178
7.3.6其他羰基组分的反应 179
7.3.7氨基醇的合成 183
7.3.8氨基多元醇和氨基糖的合成 186
7.4结论 187
参考文献 189
第8章 金属催化的多组分反应 191
8.1引言 191
8.2通过分子间碳金属化反应使烯烃和炔烃邻位双官能化 191
8.2.1不活泼烯烃和炔烃的双官能化 191
降冰片烯及其类似物的碳钯化反应 191
炔烃的碳金属化 193
8.2.2活性烯烃的双官能化 196
8.3 π-烯丙基钯化合物作为中间体的反应 198
8.3.1由不饱和底物碳钯化反应得到的π-烯丙基钯化合物 198
共轭二烯的碳钯化反应 198
非共轭二烯的碳钯化反应 200
丙二烯的碳钯化反应 201
亚甲基环丙烷和联亚环丙基 204
钯催化下卤乙烯与烯烃的反应 207
8.3.2由烯丙基化合物得到的π-烯丙基钯化合物 207
8.4端炔与有机卤化物的交叉偶联反应 209
8.4.1 Pd／Cu催化的偶联-异构化反应 209
8.4.2由Sonogashira偶联反应现场活化炔烃的反应 209
8.5具有亲核侧基炔烃和烯烃的环化反应 211
8.5.1碳亲核试剂 211
8.5.2杂亲核试剂 213
8.6过渡金属催化的异腈反应 215
8.6.1三组分反应合成吲哚 215
8.6.2亚氨基羰基交叉偶联反应 216
8.6.3钛催化的三组分反应合成α,β-不饱和胺和β-亚氨基胺 216
8.7 Pd／Cu催化合成三唑 217
8.8亚胺作为中间体的反应 218
8.8.1炔属化合物与亚胺的Grignard型加成反应 218
炔丙基胺的合成 218
喹啉和异喹啉的合成 219
8.8.2有机金属试剂与亚胺的加成反应 220
烯丙基金属试剂 220
烷基金属试剂 221
8.8.3亚胺的其他反应 221
8.9环化加成及其相关反应 226
8.9.1取代芳烃的合成 226
8.9.2吡啶及类似杂环的合成 227
8.9.3相关的反应 227
8.10金属卡宾的三组分反应 228
8.11异位反应 229
8.12结论 230
参考文献 230
第9章 不对称催化多组分反应 236
9.1引言 236
9.2 Mannich反应 236
9.3三组分羟醛缩合反应 241
9.4三组分Michael羟醛缩合串联反应 241
9.5 Passerini反应 243
9.6 Strecker反应 245
9.7氮杂Morita-Baylis-Hillman反应 246
9.8 Knoevenagel-杂-Diels-Alder串联反应 247
9.9杂-［4+2］环加成-烯丙基硼化三组分串联反应 249
9.10烷基锌的加成反应 251
9.11炔烃的亲核反应 251
9.12炔烃、亚胺和有机硼烷的三组分偶联反应 253
9.13自由基反应 253
9.14总结与展望 255
参考文献 255
第10章 基于计算方法发现新型多组分反应 257
10.1引言 257
10.2定义——什么是新型MCR 257
10.3非预期产物得到的新型MCR 258
10.4通过实验设计寻找新型MCR 259
10.5计算方法发现新型MCR 262
10.6反应条件的组合优化 264
参考文献 264
第11章 多组分反应在药物发现中的应用——推动发展的先驱 266
11.1引言 266
11.2 Hantsch反应（1882）和Biginelli （1893）反应 267
11.3 Passerini反应（1921） 269
11.4 Ugi反应（1958） 273
11.5双官能团前体的可控Ugi加成物 277
11.6 Gewald反应（1965） 283
11.7 MCR在工艺开发上的应用 285
11.8结论 287
参考文献 287
第12章 天然产物全合成中的多组分反应 292
12.1引言 292
12.2含环戊烷的天然产物 293
12.2.1前列腺素 293
12.2.2其他 298
12.3萜类 299
12.4多烯与多炔 307
12.5氧杂环天然产物 310
12.5.1环醚 310
12.5.2内酯 311
12.6多元醇和多糖 314
12.7木脂素 316
12.8生物碱 318
12.8.1吲哚类生物碱 318
12.8.2哌啶类生物碱 320
12.8.3吡啶类生物碱 325
12.8.4胍类生物碱 326
12.9肽 326
12.10其他天然产物 330
12.11结论 333
参考文献 333
第13章 Sakurai相关反应 339
13.1引言 339
13.2 Sakurai-Hosomi反应 339
13.3硅基改良的Sakurai反应 345
13.3.1不对称Sakurai反应的研究背景 345
13.3.2 SMS反应在全合成中的应用 351
13.3.3几个特殊反应 353
13.3.4结论 354
13.4分子内Sakurai缩合反应 355
13.4.1四氢吡喃环的合成 356
二氢吡喃的合成 357
乙烯基四氢吡喃的合成 362
外亚甲基四氢吡喃的合成 366
13.4.2四氢呋喃环的合成 373
13.4.3七元环、八元环和九元环的合成 376
13.4.4螺环化合物的合成 378
13.4.5氮杂环的合成 379
13.4.6结论 382
参考文献 382
索引 386