第1章 热分析动力学概论 1
1.1 引言 1
1.2 热分析动力学理论 2
1.2.1 动力学方程 2
1.2.2 速率常数 3
1.2.3 动力学模式(机理)函数 4
1.2.4 动力学方程的是是非非 6
1.3 热分析动力学方法 8
1.3.1 等温法和单个扫描速率的非等温法 8
1.3.2 动力学补偿效应 10
1.3.3 多重扫描速率的非等温法 10
1.3.4 动力学方法的新进展 11
1.3.5 动力学分析的误差 14
1.4 热分析动力学新技术 16
1.4.1 控制转化速率热分析(CRTA) 16
1.4.2 温度调制热分析(TMTA) 17
1.5 热分析动力学展望 18
习题 19
第2章 热分析动力学方程 20
2.1 第Ⅰ类动力学方程 20
2.2 第Ⅱ类动力学方程 21
2.2.1 导出途径之一 21
2.2.2 导出途径之二 23
2.2.3 导出途径之三 25
2.3 两类动力学方程的比较 26
习题 26
第3章 温度积分的近似解 28
3.1 温度积分 28
3.2 数值解 29
3.3 近似解析解 29
3.3.1 Frank-Kameneskii近似式 31
3.3.2 Coats-Redfern近似式 31
3.3.3 Doyle近似式 31
3.3.4 Gorbatchev近似式 32
3.3.5 Lee-Beck近似式 33
3.3.6 Gorbatchev近似式优于Coats-Redfern近似式的理论依据 34
3.3.7 Li Chung-Hsiung近似式 35
3.3.8 Agrawal近似式 36
3.3.9 冉全印-叶素近似式 39
3.3.10 冯仰婕-袁军-洪专-邹文樵-戴浩良近似式 41
3.3.11 Zsakó近似式 43
3.3.12 MacCallum-Tanner近似式 44
3.3.13 Krevelen-Heerden-Huntjens近似式 44
3.3.14 Broido近似式 45
3.3.15 Luke近似式 46
3.3.16 Senum-Yang近似式 47
3.3.17 ?esták-?atava-Wendlandt近似式 48
3.3.18 Tang-Liu-Zhang-Wang-Wang近似式 48
3.4 P(u)表达式和温度积分近似式一览表 49
3.5 ?T′mexp(-E/RT′)dT′的计算 51
习题 52
第4章 热分析曲线的动力学分析——积分法 54
4.1 Phadnis法 54
4.2 冯仰婕-陈炜-邹文樵法 54
4.3 Coats-Redfern法 54
4.4 改良Coats-Redfern法 56
4.5 Flynn-Wall-Ozawa法 57
4.6 Gorbatchev法 58
4.7 Lee-Beck法 59
4.8 Li Chung-Hsiung法 59
4.9 Agrawal法 60
4.10 冉全印-叶素法 60
4.11 冯仰婕-袁军-洪专-邹文樵-戴浩良法 61
4.12 Zsakó法 62
4.13 MacCallum-Tanner法 62
4.14 ?atava-?esták法 62
4.15 一般积分法 64
4.16 普适积分法 64
4.17 Krevelen-Heerden-Huntjens法 66
4.18 Broido法 66
4.19 Zavkovic法 67
4.20 Segal法 67
4.21 Madhusudanan-Krishnan-Ninan法 69
4.22 Horowitz-Metzger法 71
4.23 McCarty-Green法 72
4.24 胡荣祖-高红旭-张海法 73
4.25 唐万军法 74
习题 75
第5章 热分析曲线的动力学分析——微分法 79
5.1 Kissinger法 79
5.2 微分方程法 80
5.3 放热速率方程法 82
5.4 特征点分析法 91
5.4.1 方法1 91
5.4.2 方法2 95
5.5 微分修正法 96
5.6 Newkirk法 116
5.7 Achar-Brindley-Sharp-Wendworth法 116
5.8 Friedman-Reich-Levi法 117
5.9 Piloyan-Ryabchihov-Novikova-Maycock法 117
5.10 Freeman-Carroll法 117
5.11 Anderson-Freeman法 118
5.12 Vachuska-Voboril法 118
5.13 Starink法 119
5.14 Rogers法 120
5.15 Rogers-Smith法 121
5.15.1 求A 121
5.15.2 求E、n 122
5.16 Rogers-Morris法 122
5.17 Borham-Olson法 123
5.18 Borchardt-Daniels法 124
5.19 通用Kissinger法 126
5.19.1 Kissinger方程通式 126
5.19.2 n(1-α)n-1 p≈1的证明 127
5.19.3 n与S的关系 128
5.20 Viswanath-Gupta法 131
习题 131
第6章 最概然机理函数的推断 138
6.1 ?atava法 138
6.2 Bagchi法 138
6.3 双外推法 138
6.4 张同来-胡荣祖-杨正权-李福平法 140
6.5 三步判别法 148
6.5.1 等温TGA积分方程的相关系数判别法 148
6.5.2 等温和非等温TGA的动力学参数判别法 148
6.5.3 等温和非等温反应速率常数的对比判别法 149
6.6 Malek法 149
6.6.1 y(α) 149
6.6.2 用“y(α)-α”标准曲线推断最概然f(α) 150
6.6.3 Z(α) 150
6.6.4 用“Z(α)-α”标准曲线推断最概然f(α) 161
6.6.5 求α∞ p 162
6.6.6 求αM 163
6.6.7 用y(α)形状和特征值(αM和α∞ p)推断最概然f(α) 164
6.6.8 求A 164
6.7 Dollimore法 165
6.7.1 H-E型微分式 165
6.7.2 H-E型积分式 166
6.7.3 用TG/DTG曲线形状和特征值推断最概然f(α) 167
6.8 Popescu法 168
6.8.1 用“G(α)mn-1/β”直线关系推断最概然G(α) 168
6.8.2 求E、A 169
6.9 Leyko-Maciejewski-Szuniewicz法 170
6.10 Blazejowski法 171
6.11 CRTA法 172
6.12 双等双步法 176
习题 176
第7章 动力学补偿效应 209
7.1 对同一反应采用不同机理函数处理的系统 209
7.2 对性质相近的同类型物质在相同实验条件下进行的同类型反应 217
7.3 对同一物质在不同实验条件下发生不同反应的系统 225
7.4 对同一物质同一反应不同经验函数指数间呈现的补偿效应 226
7.5 不同方法处理同一组TA数据所得动力学参数间呈现的补偿效应 227
习题 229
第8章 非线性等转化率的微分法和积分法 234
8.1 非线性等转化率微分法 234
8.2 非线性等转化率积分法 236
8.3 改进的非线性等转化率积分法 239
8.4 Kissinger-迭代法和Ozawa-迭代法 241
习题 242
第9章 自催化分解反应动力学参数数值模拟 257
9.1 一级自催化热分解反应动力学参数数值模拟 257
9.1.1 数学模型 257
9.1.2 计算方法 261
9.1.3 计算实例 265
9.1.4 结论 268
9.2 经验级数自催化分解反应动力学参数数值模拟 268
9.2.1 数学模型 268
9.2.2 计算方法 269
习题 272
第10章 热分解反应的诱导温度与诱导时间的关系 274
10.1 tind-Tind关系式的导出 274
10.2 tind-Tind关系式成立的实验事实 276
10.3 tind-Tind关系式预估材料安全储存期的实例 277
习题 277
第11章 等温热分析曲线分析法 280
111 G(α)的推断 280
11.1.1 约化时间图法 280
11.1.2 lnln分析法 283
11.2 求k 284
11.3 求E、A 287
11.4 T-t关系式 287
11.4.1 Berthelot方程 287
11.4.2 Semenov方程 288
11.4.3 求T、α和t关系式中的常数 289
11.5 求△S≠、△H≠和△G≠ 290
11.6 结晶过程热分析曲线分析法 291
11.7 用温度-至爆时间关系估算热爆炸临界温度的数值方法 295
11.7.1 原理 295
11.7.2 导数x(dT/dt)的计算 296
11.7.3 最小平方逼近计算 298
习题 298
第12章 非等温条件下热爆炸临界温度的估算方法 303
12.1 方法1 303
12.2 方法2 305
习题 308
第13章 含能材料放热分解反应体系热爆炸临界温升速率的估算方法 322
13.1 绝热条件下(dT/dt)Tb值的估算方法 322
13.2 近似绝热条件下(dT/dt)Tb值的估算方法 324
13.3 一级自催化放热体系(dT/dt)Tb值的估算方法 326
13.4 表观经验级数自催化放热体系(dT/dt)Tb值的估算方法 328
13.5 绝热条件下至爆时间的估算方法 331
习题 334
附录 340
附录Ⅰ 习题答案 340
附录Ⅱ 怎样从《含能材料热谱集》中的DSC谱采集数据和计算动力学参数 426
附录Ⅲ -lgP(u)值 431
参考文献 434