《有机反应 多氮化物的反应及若干理论问题》PDF下载

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  • 作  者:王乃兴著
  • 出 版 社:北京:化学工业出版社
  • 出版年份:2003
  • ISBN:7502543554
  • 页数:228 页
图书介绍:本书论述多氮化物的反应问题,对一些多氮化物的缩合反应机理作深入的探讨,通过对反应的研究和采用仪器分析等手段,分析了示例反应的历程和动力学问题。

绪论 1

第1章 多氮化物的绪合反应 9

1.1 多氮化物二氨基吡啶的缩合反应 9

1.1.1 二氨基吡啶与几种多硝基卤代苯的反应 11

1.1.2 溶剂效应 13

1.1.3 NaF的促进作用 13

1.1.4 紫外光谱吸收 14

1.1.5 结论 14

1.2 二氨基吡啶缩合反应动力学 15

1.3 二氨基吡啶衍生物的性能与结构理论 19

1.4 相关有机功能材料的性能与结构 25

第2章 叠氮衍生物的有机反应 27

2.1 叠氮化物的结构理论 27

2.2 苯并氧化呋咱的结构和反应 31

2.2.1 苯并氧化呋咱的结构 32

2.2.2 苯并氧化呋咱的合成方法 34

2.2.3 苯并氧化呋咱的主要反应 35

2.2.4 苯并氧化呋咱衍生物的合成新进展 37

第3章 多氮化物的有机反应 42

3.1 有机合成中的氮杂Wittig反应 42

3.1.1 亚胺基膦的制备和应用 42

3.1.2 分子内氮杂Wittig反应在杂环合成中的应用 45

3.1.3 串联氮杂Wittig反应的杂环合成 48

3.1.4 氮杂Wittig反应的最新进展 51

3.2 三唑化合物的合成反应 60

3.2.1 叠氮基与重键的作用 61

3.2.2 氨基缩合和氨基与异硫氰酸酯加成 62

3.2.3 Hoffmann重排反应 63

3.2.4 其他反应类型 64

3.3 三唑衍生物的合成 66

3.4 咪唑衍生物及咪唑环番 68

3.5 苯并三唑的有机反应 70

3.5.1 苯并三唑作为好的离去基团 70

3.5.2 促使质子离去 70

3.5.3 好的电子给体 71

3.6 多氮新试剂——DBU 72

3.7 氮宾及其单线态与三线态 76

3.7.1 氮宾的结构 76

3.7.2 氮宾的生成 78

3.7.3 氮宾的反应 79

3.8 氮宾的单线态和三线态 81

3.8.1 结构特征 81

3.8.2 荧光和磷光现象 82

3.9 硝化反应中的单电子转移机理 85

3.9.2 研究概况 87

3.9.1 概念 87

3.9.3 球层机理 89

3.10 叠氮化物的分解反应 91

3.11 重氮化物的结构和反应 96

第4章 含氮化物与Fullerene[60]的化学反应 99

4.1 Fullerene[60]的有机反应 99

4.1.1 加成反应——Fullerene[60]的主要反应方式 99

4.1.2 其他几种有机反应类型 101

4.2 Fullerene[60]与含氮化合物反应 105

4.2.1 与叠氮化物的反应 105

4.2.2 与重氮化物的反应 107

4.2.3 与生物活性含氮化物的反应 108

4.2.4 与多氮化物的光化学反应 109

4.2.5 与小分子含氮化物的反应 112

4.3 13C NMR谱和Fullerene[60]的衍生物 116

4.3.1 6.6加成和6,5加成 117

4.3.2 五元环和六元环的磁异性 121

4.4 Fullerene[60]功能材料的潜在应用前景 125

4.4.1 Fullerene[60]多氢化物 126

4.4.2 Fullerene[60]多硝基化合物 127

4.4.3 组合光子晶体的应用前景 128

第5章 NADH(NADPH)等生物活性分子及酶催化 130

5.1 NADH模型分子的合成 130

5.1.1 概述 130

5.1.2 一些C2对称的NADH模型分子的合成 131

5.1.3 NAD+型分子的还原研究 135

5.1.4 同位素效应和空间效应 136

5.2 NADPH与生物光化学 141

5.2.1 概念 141

5.2.2 光合作用中的NADPH 143

5.2.3 小结 149

5.2.4 展望 151

5.3 卟啉衍生物和类胡萝卜素衍生的大分子 153

5.3.1 卟啉衍生物 153

5.3.2 类胡萝卜素衍生物 155

5.4 有机反应中的酶催化 158

5.4.1 介绍 158

5.4.2 酶催化与有机反应 159

5.4.3 小结 169

第6章 有机反应中的若干理论问题 173

6.1 有机反应中的溶剂效应 173

6.1.1 概述 173

6.1.2 溶剂对反应的定性理论 173

6.1.3 溶剂对反应的定量理论 175

6.1.4 溶剂效应的新探讨 178

6.1.5 水及其混合物作为反应介质 179

6.1.6 液体二氧化碳作为反应溶剂 180

6.1.7 离子液体作为反应介质 181

6.1.8 无溶剂有机反应——固相反应 182

6.2 有机反应中的相转移催化作用 184

6.2.1 概述 184

6.2.2 机理 185

6.2.3 应用 186

6.2.4 三相相转移催化剂 190

6.2.5 温控相转移催化 191

6.2.6 手性相转移催化剂 193

6.3 有机反应中的极性转换作用 196

6.3.1 极性转换的概念 196

6.3.2 极性转换在有机反应中的应用 197

6.4 环加成反应的择向效应 203

6.4.1 影响环加成择向效应的因素 204

6.4.2 1-4;2-1规则及其应用 205

6.4.3 1-4;2-1规则运用举例 206

6.5 微扰分子轨道法的应用 209

6.5.1 共轭烃的芳香性 210

6.5.2 化学反应的Dewar活性指数 211

6.5.3 离域能对亲核反应的作用 214

6.5.4 π电子密度对亲电取代反应的作用 216

6.5.5 NBMO系数激发能的贡献 217

6.5.6 杂原子取代奇交替烃总π能对性能的关系 219

6.5.7 杂原子取代交替烃的电荷分布 222

6.5.8 共振结构的计数 224

6.5.9 非键轨道系数对键参数的作用 225

6.5.10 共振结构数对反应性能的定量探讨 227