第一章绪论 1
§1.1激光推动化学动力学从宏观进入微观 1
目录 1
§1.2化学动力学亟待解决的问题 2
参考文献 5
第二章分子反应动力学的主要实验方法 6
及激光的用途 6
§2.1气室和气束两大体系 6
§2.3激光在实验中的应用 7
§2.2反应动力学实验对光源的要求及激光的特性 7
§2.4化学动力学研究中常用的激光器 9
2.4.1气体激光器 9
2.4.2固体激光器 11
2.4.3液体激光器 11
§2.5化学发光法 12
§2.6激光诱导荧光法 14
2.6.1基本方法 14
2.6.2研究的内容 14
2.6.3测量装置 15
§2.7激光吸收光谱法 16
§2.8激光多光子电离法 17
2.8.1 研究内容 17
2.8.2质谱仪 18
2.8.3实验方法简介 20
§2.9光电流光谱法 21
2.9.1光电流效应 21
2.9.2光电流光谱 21
2.9.3 应 用 22
2.10.2光声光谱 23
§2.10光声光谱法 23
2.10.1光声效应 23
2.10.3应用 24
§2.11 CARS光谱法 25
2.11.1 CARS基本原理和特点 25
2.11.2 CARS在化学动力学研究中的应用 26
§2.12时间分辨傅里叶光谱和 28
瞬态激光增益-吸收光谱法 28
2.12.1时间分辨傅里叶光谱 28
2.12.2瞬态激光增益-吸收光谱 30
参考文献 32
第三章分子束中分子内态布居的LIF测量 33
§3.1激光诱导荧光的特点 33
§3.2 LIF的一般实验装置 36
§3.3 LIF的原理 38
3.3.1两能级系统 39
3.3.2线性荧光测量 40
3.3.3饱和荧光测量 41
3.3.4三能级系统 42
3.4.1分子束的特点 44
§3.4分子束 44
3.4.2超声分子束 46
3.4.3交叉分子束装置 48
§3.5 LIF测内态布居 51
3.5.1荧光强度表达式 51
3.5.2态布居分析 54
3.5.3态-态反应速率常数的计算 55
3.5.4 LIF的偏振 56
§3.6氟原子与碘化物反应的LIF测量 57
参考文献 60
第四章 激光吸收光谱法测产物量子态分布 62
§4.1引 言 62
§4.2一种高分辨的吸收光谱法—— 63
二极管激光探测法 63
4.2.1气体吸收光谱的波长定标 64
4.2.2时间分辨光谱测量 65
§4.3快速原子与小分子碰撞的T-V/R转移的 67
动力学过程探测 67
§4.4产物的振动激发几率 70
4.4.1信号的定性分析 71
4.4.2各振动能级量子数的定量测量 73
§4.5讨论 78
§4.6与理论计算的比较 80
§4.7探测CO2分子被快速原子H碰撞激发后的 83
转动分布 83
§4.8转动分辨的实验结果 84
4.8.1 CO2(00°1)转动分布 85
4.8.2 CO2(00°2)转动分布 88
§4.9转动分辨实验结果的讨论 89
§4.10低气压条件下气室实验的扩散问题 93
参考文献 98
第五章激光多光子离解的产物分布 101
和产物内态分布测量 101
§5.1红外多光子过程 101
5.1.1红外多光子激发和离解 101
5.1.2红外多光子离解机理 103
5.1.3红外多光子离解的动力学 107
5.2.1分子可见-紫外多光子电离光谱学 108
§5.2可见-紫外多光子过程 109
5.1.4离解分数 109
5.2.2多光子电离-离解过程 114
5.2.3多光子电离-离解动力学 115
§5.3分子多光子电离质谱理论 126
5.3.1布居速率方程方法 126
5.3.2统计理论方法 131
§5.4近期的发展 137
5.4.1实验技术的发展 137
5.4.2多光子电离光离子-光电子符合谱 139
5.4.3范德瓦尔团簇分子 143
参考文献 146
第六章激光与速率常数测量 150
§6.1化学反应的速率和速率常数 150
§6.2阿伦纽斯(Arrhenius)经验公式 151
§6.3反应速率的测量 152
§6.4反应速率的碰撞理论 153
6.4.1气相反应的刚球碰撞理论 154
6.4.2碰撞理论与阿伦纽斯公式的比较 159
6.5.1态-态速率常数 161
§6.5态-态速率常数与宏观速率常数 161
6.5.2反应速率的过渡态理论 163
6.5.3反应速率的量子理论 165
§6.6用激光测量速率常数 166
6.6.1简单反应的速率常数测量 167
6.6.2快速反应的实时测量 169
6.6.3激光诱导的链反应速率过程研究 171
参考文献 176
及激光制备反应物 178
§7.1制备反应分子的时间和能量范围 178
第七章分子能量和取向对反应的影响 178
§7.2分子振动能对反应的影响 180
及振动激发分子的制备 180
§7.3分子转动能对反应的影响 183
及转动激发分子的制备 183
§7.4分子平动能对反应的影响及 185
平动激发分子的制备 185
§7.5分子电子能对反应的影响及 187
电子态激发分子的制备 187
动态立体化学 191
§7.6分子取向对反应的影响及取向分子的制备, 191
§7.7分子质量对反应的影响 193
§7.8碰撞参量对反应的影响 194
7.8.1原理 194
7.8.2实验 196
7.8.3实验结果 198
参考文献 201
第八章超快反应动力学 203
§8.1飞秒过渡态光谱学(FTS) 203
§8.2 FTS观察束缚态 205
§8.3 FTS观察排斥势能面上单分子反应 209
§8.4 FTS观察复杂势能面上单分子反应 211
8.4.1具有交叉势能面的单分子反应 211
8.4.2具有鞍点的势能面上的反应 212
§8.5 FTS观察双分子反应 215
参考文献 218
第九章用激光技术研究微观反应动力学的展望 219
§9.1激光增强碰撞过程动力学 219
9.2.1研究方法 221
§9.2分子的多光子电离光谱质谱及动力学 221
9.2.2研究对象 222
§9.3激光增强分子束-表面反应动力学 222
§9.4分子束技术研究自由基、离子光谱 223
§9.5超快时间分辨激光光谱 224
在分子动力学中的应用 224
§9.6光电离离子-分子反应动力学 225
§9.7用激光光谱研究原子、分子团簇动力学 226
§9.8分子内能量转移和选模激光化学 227
§9.9非线性激光技术研究表面过程 228
参考文献 230