绪论 1
第一篇 铟冶金 3
1铟及其化合物的主要性质 3
1.1 铟的历史 3
1.2 铟的性质 4
1.2.1 铟的物理性质 4
1.2.2 铟的化学性质 6
1.2.3 铟的放射性和毒性 7
1.3 铟的化合物及其性质 8
1.3.1 氧化物与氢氧化物 8
1.3.2 铟的硫化物和硫酸盐 10
1.3.3 铟的卤化物 13
1.3.4 铟的磷、砷、锑化物及盐 14
2铟及铟合金的应用 16
2.1 铟的简介 16
2.2 铟的分布 17
2.3 铟的供需情况及未来走势 17
2.4 铟的金属基合金 22
2.5 ITO 22
2.6 纳米级 ITO粉 24
2.7 半导体铟化合物的用途 24
2.8 焊接剂方面的应用 24
2.9 涂层上的应用 24
2.10 用于低熔点合金 25
2.11 原子能工业方面的应用 25
2.12 化工工业上的应用 25
2.13 光纤通信方面的应用 26
2.14 电池防腐方面的应用 26
2.15 现代军事技术中的应用 26
3铟的资源及富集 27
3.1 铟的地质资源 27
3.1.1 铟的地球化学性质 27
3.1.2 铟矿物种类 29
3.1.3 含铟的矿物 29
3.1.4 铟矿床 30
3.1.5 铟储量 33
3.2 铟矿物的选矿富集 34
3.2.1 多金属矿选矿过程中铟的分布 34
3.2.2 铟在选矿产品中的分布 35
3.2.3 含铟锌精矿成分 35
4铟的来源及冶炼原理 37
4.1 铟原料的主要来源 37
4.2 铟在铅冶炼过程中的行为 39
4.3 铟在火法炼锌过程中的行为 41
4.3.1 铟在火法炼锌过程中的走向 41
4.3.2 铟在火法炼锌过程中的分配 42
4.4 铟在湿法炼锌过程中的行为 42
4.4.1 中性浸出过程中铟的走向与富集 42
4.4.2 黄钾铁矾法除铁过程中铟的走向与富集 43
4.4.3 针铁矿法除铁过程中铟的走向与富集 43
4.4.4 赤铁矿法除铁过程中铟的走向与富集 44
4.5 炼锡过程中铟的行为 46
4.6 炼铜过程中铟的行为 47
4.7 高炉炼铁过程中铟的行为 47
4.8 铟的二次资源 48
5铟的冶炼方法 49
5.1 水冶铟 49
5.1.1 置换铟法 49
5.1.2 水解法 50
5.1.3 选择性溶解及沉淀法 51
5.1.4 硫酸化提铟法 52
5.1.5 电解铟法 54
5.1.6 萃取铟法 56
5.1.7 离子交换提铟法 60
5.1.8 中和溶解提铟法 61
5.1.9 液膜提铟法 61
5.1.10 氧压浸出提铟法 61
5.2 火冶铟 62
5.2.1 氧化造渣提铟法 62
5.2.2 氯化造渣提铟法 63
5.2.3 合金—电解铟法 64
5.2.4 选冶联合提铟法 65
5.2.5 氯化挥铟法 66
5.2.6 烟化提铟法 67
5.2.7 真空蒸馏提铟法 68
5.2.8 碱熔—汞齐法提铟 69
6电铟生产实例 70
6.1 从铅浮渣反射炉中提取铟 70
6.2 从炼锡反射炉烟尘中提取铟 72
6.3 从火法炼锌的高铟铅中回收铟 73
6.4 从湿法炼锌过程中提取铟 74
6.4.1 用碱洗、净化、置换法提取铟 74
6.4.2 用萃取法提取铟 78
7高纯铟的制备 106
7.1 概述 106
7.2 除Cd、 Tl后的二次电解法提取高纯铟 106
7.3 高纯铟和超纯铟 107
7.3.1 产品规格 107
7.3.2 主要用途 107
7.3.3 制取方法 107
7.4 细铟粉 108
7.4.1 产品规格 108
7.4.2 主要用途 109
7.4.3 制备方法 109
7.5 三氧化二铟 109
7.5.1 产品规格 109
7.5.2 主要用途 109
7.5.3 制备方法 110
7.6 氢氧化铟粉 110
7.6.1 产品规格 110
7.6.2 主要用途 110
7.6.3 制备方法 110
7.7 高纯硫酸铟 111
7.7.1 产品规格 111
7.7.2 主要用途 111
7.7.3 制备方法 111
7.8 半导体铟化合物 111
7.8.1 锑化铟单晶 111
7.8.2 砷化铟单晶 112
7.8.3 磷化铟单晶 112
7.8.4 以InBV为主的固溶体 113
7.8.5 AI InB2VI型的半导体化合物 113
7.9 ITO（铟锡氧化物） 113
7.9.1 ITO粉 113
7.9.2 纳米ITO粉 115
7.9.3 ITO靶材（铟靶） 116
7.9.4 ITO薄膜 118
7.10 TMIn 120
7.10.1 产品规格 120
7.10.2 主要用途 121
7.10.3 制备方法 121
7.11 铟合金 121
8含铟物料综合利用研究 122
8.1 概述 122
8.1.1 项目的技术原理分析 122
8.1.2 含铟物料提取方法 128
8.2 国内外相关技术比较 129
8.2.1 铅冶炼系统中铟的回收 129
8.2.2 锌冶炼系统中铟的回收 130
8.2.3 ITO靶材中铟的回收 134
8.3 铟综合回收技术实例分析 135
8.3.1 技术目标 135
8.3.2 试验方案的确定 135
8.3.3 云南省含铟物料工艺矿物学研究 135
8.3.4 含铟物料富集工艺研究 141
8.3.5 铟浸出工艺研究 144
8.3.6 中和沉铟工艺研究 150
8.3.7 铟萃取工艺研究 153
8.3.8 浸出渣综合利用工艺研究 156
8.4 铟冶炼生产的环境保护与安全生产 160
8.4.1 概述 160
8.4.2 主要环境标准 161
8.5 “三废”的治理 162
8.5.1 冶炼烟气的治理 162
8.5.2 含重金属污水的治理 163
参考文献 165
第二篇 锗冶金 169
9锗产业发展概况 169
9.1 锗的发展简史 169
9.2 国外锗产业发展概况 172
9.3 我国锗产业发展概况 173
9.3.1 生产企业概况 173
9.3.2 各企业产能与产量 174
9.3.3 我国锗产业发展状况 176
10锗及其化合物的性质 177
10.1 锗的性质 177
10.1.1 锗的物理性质 177
10.1.2 锗的化学性质 179
10.2 锗的硫化物 180
10.2.1 硫化锗（Ⅱ）或一硫化锗（GeS） 180
10.2.2 二硫化锗或硫化锗（GeS2） 181
10.2.3 Ge2S3 183
10.3 锗的氧化物 184
10.3.1 一氧化锗或氧化锗（Ⅱ）（GeO） 184
10.3.2 二氧化锗或氧化锗（Ⅳ）（GeO2） 185
10.4 锗的卤化物 189
10.4.1 四氟化锗或氟化锗（Ⅳ）（GeF4） 190
10.4.2 二氟化锗或氟化锗（Ⅱ）（GeF2） 191
10.4.3 四氯化锗或氯化锗（Ⅳ）（GeCl4） 191
10.4.4 二氯化锗或氯化锗（Ⅱ）（GeC12） 192
10.4.5 二氯一氧化锗（GeOC12） 192
10.4.6 四溴化锗或溴化锗（Ⅳ）（GeBr4） 192
10.4.7 二溴化锗或溴化锗（Ⅱ）（GeBr2） 193
10.4.8 四碘化锗或碘化锗（Ⅳ）（GeI4） 193
10.4.9 二碘化锗或碘化锗（Ⅱ）（GeI2） 193
10.4.10 三氯锗烷（HGeC13） 193
10.5 锗的氢化物 194
10.6 锗的硒、碲化合物 196
11锗的战略地位和用途 197
11.1 锗的战略地位 197
11.2 锗在电子工业领域中的应用 200
11.3 锗在红外光学领域中的应用 201
11.4 锗在光纤通信领域中的应用 202
11.5 锗在化工、轻工领域的应用 203
11.6 锗在食品领域中的应用 204
11.6.1 有机锗化合物的医疗、保健作用 204
11.6.2 有机锗化合物的毒副作用 205
11.7 锗用于制备锗系合金 205
11.7.1 锗酸铋 205
11.7.2 硅锗（SiGe）晶体管 207
11.8 我国发展锗产业的意义 208
12锗资源及应用前景 210
12.1 锗元素的地球化学特征 210
12.1.1 锗的地球化学性质 210
12.1.2 天体和陨石中锗的丰度 213
12.1.3 不同地质体中锗的分布 214
12.2 锗矿物及锗矿床分类 216
12.2.1 锗矿物 216
12.2.2 锗矿床分类 217
12.3 煤中锗资源 219
12.3.1 煤中锗的分布和含量 219
12.3.2 滇西褐煤中的锗资源 225
12.3.3 内蒙古褐煤中的锗资源 228
12.4 铅锌矿中锗资源 229
12.4.1 云南省会泽铅锌矿 229
12.4.2 贵州省赫章铅锌矿 230
12.4.3 广东省凡口铅锌矿 231
13锗冶金的基本原理 234
13.1 概述 234
13.2 丹宁沉锗原理 236
13.3 锗精矿的氯化浸出与蒸馏原理 236
13.3.1 简单蒸馏原理 237
13.3.2 锗精矿的氯化浸出原理 237
13.3.3 锗精矿的氯化浸出蒸馏原理 242
13.4 GeC14的水解原理 245
13.5 GeO2的还原原理 247
13.6 锗的区域提纯原理 248
13.7 单晶锗的生长原理 249
14煤中锗的提取 251
14.1 水冶法提取煤中锗 251
14.2 火冶法提取煤中锗 251
14.2.1 合金法 251
14.2.2 再次挥锗法 252
14.2.3 碱熔—中和法 252
14.2.4 加氢氟酸浸出法 253
14.3 萃取法提取煤中锗 253
14.3.1 萃取原理 253
14.3.2 萃取工艺 254
14.3.3 萃取体系 254
14.4 微生物浸出法提取褐煤中的锗 256
14.4.1 试验原料 256
14.4.2 微生物的培养筛选与染色鉴别 257
14.4.3 微生物浸出褐煤中锗的热力学 260
14.4.4 微生物浸取煤中锗的工艺 265
14.5 干馏法提取煤中锗 269
14.5.1 含锗褐煤资源利用现状 269
14.5.2 含锗褐煤锗挥发试验 270
14.6 国外从煤或煤相关产品中回收锗的工艺 278
14.6.1 从煤焦油残渣中回收锗的工艺 278
14.6.2 煤中锗的回收 279
14.6.3 从煤中提取锗的方法 280
14.6.4 从碱性煤灰、烟尘以及类似褐煤燃烧渣中回收锗 282
14.6.5 从水煤气中回收锗的工艺 285
14.6.6 从煤烟尘中回收镓和锗 286
15有色冶炼副产品中锗的提取 291
15.1 锌矿中提取锗 291
15.1.1 锌冶炼中回收锗 291
15.1.2 锌矿中提取和纯化锗 292
15.1.3 从锌精矿富集的锗溶液中提取锗 303
15.2 从铜、铅、锌硫化矿中提取锗 306
15.3 从铜锌硫化矿中提取锗 309
15.4 从闪锌矿中提取锗 311
15.5 从铅锌矿中提取锗 314
15.6 从风化岩石和烟气中回收锗 315
15.7 从含锗废料中回收锗 316
15.7.1 从含锗废料中回收锗的方法 317
15.7.2 从锗生产过程产生的废料中回收锗 317
15.7.3 从锗半导体废料中回收锗 318
15.7.4 从含锗废水中回收锗 319
15.7.5 从生产光导纤维的废料中回收锗 320
15.7.6 从锗浸蚀废料中回收锗 320
16制备和提取四氯化锗的方法 322
16.1 四氯化锗的制备 322
16.2 从含锗的硫化矿中制备四氯化锗 323
16.3 用气态氯化氢从锗酸盐物料中提取四氯化锗的方法 325
16.3.1 基本原理 325
16.3.2 工艺技术 326
17净化四氯化锗及相关提纯工艺 334
17.1 可满足半导体器件质量要求的四氯化锗提纯工艺 334
17.2 由粗GeCl4提纯GeC14的方法 336
17.3 用氢氧化铵纯化GeC14的方法 340
17.4 从光纤母体材料中去除—OH杂质 341
17.4.1 发明背景 341
17.4.2 工艺技术 342
17.5 去除溶解在SiC14或GeC14中氢化物的技术 344
17.5.1 发明背景 344
17.5.2 工艺技术 344
17.6 制备超纯SiC14或 GeCl4的技术 346
参考文献 348
第三篇 镓冶金 353
18镓的主要性质、资源及用途 353
18.1 镓的性质 353
18.1.1 镓的物理性质 353
18.1.2 镓的化学性质 354
18.2 镓的资源 356
18.2.1 镓的丰度 356
18.2.2 镓的地球化学性质 356
18.2.3 镓的储量 357
18.3 镓的用途 357
18.4 镓的生产 359
18.5 镓的价格 359
18.6 高纯镓 359
18.7 镓的市场概况 360
19冶金过程中镓的富集与走向 361
19.1 湿法冶金过程中镓的富集与走向 361
19.1.1 铝土矿溶出过程中镓的富集 361
19.1.2 湿法炼锌过程中镓的富集和走向 364
19.1.3 湿法提锗过程中镓的富集和走向 365
19.2 火法冶金过程中镓的富集与走向 365
19.2.1 火法炼锌过程中镓的富集与走向 365
19.2.2 处理铁矿过程中镓的富集与走向 366
19.3 煤中镓的富集与走向 367
20镓的提取冶金技术 368
20.1 电解法 368
20.1.1 石灰乳—电解法 368
20.1.2 碳酸化—电解法 369
20.1.3 中和溶解—电解法 370
20.1.4 汞齐电解法 371
20.1.5 直接用铝酸钠溶液电解法提取镓 373
20.1.6 电解合金法 374
20.1.7 选—冶联合法回收镓和锗 375
20.2 溶剂萃取法 376
20.2.1 Kelex-100萃取镓 376
20.2.2 碳酸化—萃取法 378
20.2.3 中性挥发—萃取法 379
20.2.4 中和—萃取法 380
20.2.5 氯化—萃取法 380
20.2.6 酸、碱处理—萃取镓 380
20.2.7 电溶阳极合金—萃取法 383
20.2.8 ？烧—萃取法 383
20.2.9 高压还原—萃取法提镓和铟 383
20.2.1 0 P-M法提镓 385
20.2.1 1合金—萃镓法 386
20.3 吸附法 388
20.3.1 树脂吸附法 388
20.3.2 固体吸附法 388
20.4 烟化—综合法提镓 388
20.5 萃淋树脂法 391
20.6 离子交换法 392
20.6.1 设备 392
20.6.2 工艺过程 392
20.6.3 工艺流程 393
20.7 乳状液膜法 394
20.8 置换法 394
20.8.1 反应机理 394
20.8.2 操作过程 395
20.8.3 置换法优缺点 395
20.9 生化法提镓 395
21镓的制备及再生镓资源回收 397
21.1 镓的提纯方法 397
21.1.1 间接提纯法 397
21.1.2 直接提纯法 397
21.2 高纯镓的生产 398
21.2.1 化学处理法 399
21.2.2 电解精炼法 399
21.2.3 真空精炼法 400
21.2.4 结晶提纯法 400
21.2.5 其他提纯方法 401
21.3 再生镓资源回收技术 402
21.3.1 砷化镓废料硝酸分解—中和沉淀分离 402
21.3.2 砷化镓废料硝酸分解—硫化沉淀分离 404
21.3.3 砷化镓废料氯化分解—蒸馏分离 404
21.3.4 砷化镓废料氯化分解—蒸馏分离 404
21.3.5 从其他废半导体元器件再生回收镓 405
21.3.6 从半导体晶片生产中的切屑、磨料回收镓、铟、锗 405
21.4 镓与新材料 406
21.4.1 GaAs太阳能电池材料 406
21.4.2 GaN半导体材料 407
21.4.3 硅酸镓镧晶体 407
21.4.4 CuIn（2-x）GaxSe2 （GIGS）太阳能薄膜材料 408
21.4.5 Fe-Ga合金磁致伸缩材料 408
21.4.6 Ga基液态金属 408
参考文献 410
第四篇 铊冶金 415
22铊的主要性质、资源及用途 415
22.1 铊的性质 415
22.1.1 铊的物理性质 415
22.1.2 铊的化学性质 415
22.1.3 铊的资源 418
22.1.4 铊的毒性 422
22.1.5 铊的环境污染与迁移转化 423
22.2 铊的用途 424
22.2.1 医学 424
22.2.2 工业应用 424
22.2.3 高温超导 425
22.2.4 电子仪表工业 425
22.2.5 光学应用 425
22.2.6 地质工作应用 426
22.2.7 其他用途 426
23铊冶金提取技术 427
23.1 火法冶炼过程中铊的富集与走向 427
23.1.1 铅冶炼过程中铊的富集与走向 427
23.1.2 锌冶炼过程中铊的富集与走向 428
23.1.3 ISP工艺过程中铊的富集与走向 428
23.1.4 铜冶炼过程中铊的富集与走向 428
23.1.5 黄铁矿生产硫酸过程中铊的富集与走向 429
23.1.6 炼锰中铊的富集与走向 430
23.2 湿法冶金过程中铊的富集与走向 430
23.2.1 锌湿法冶金过程中铊的富集与走向 430
23.2.2 砷精矿和砷渣处理过程中铊的富集与走向 430
23.2.3 含铊锑精矿处理过程中铊的富集与走向 431
23.3 铊的冶金提取技术 431
23.3.1 沉淀法 431
23.3.2 置换法 439
23.3.3 酸浸—结晶法 441
23.3.4 真空蒸馏法 441
23.3.5 酸浸—萃取法 443
23.3.6 离子交换法 446
23.3.7 液膜法 447
23.3.8 高纯铊的制备 448
23.4 铊材料与应用市场 449
23.4.1 高温超导膜材料 449
23.4.2 Cs1（TI）晶体材料 449
23.4.3 铊的市场概况 450
参考文献 451
第五篇 硒碲冶金 453
24硒、碲的性质、资源及用途 453
24.1 硒的主要性质 453
24.1.1 物理性质 453
24.1.2 化学性质 453
24.1.3 发展历史 454
24.2 硒资源概况 454
24.3 硒的用途 455
24.3.1 静电复印 456
24.3.2 电子工业 457
24.3.3 玻璃工业 457
24.3.4 医学与环境 457
24.3.5 化工 458
24.3.6 冶金 459
24.3.7 其他 460
24.4 碲的主要性质 460
24.4.1 化学性质 460
24.4.2 碲的发现 460
24.5 碲的资源 461
24.5.1 概述 461
24.5.2 碲资源的分布类型 461
24.5.3 碲的制取 462
24.6 碲的用途 462
24.6.1 冶金中的应用 463
24.6.2 电子工业中的应用 464
24.6.3 化工的应用 464
24.6.4 玻璃工业的应用 465
24.6.5 其他应用 465
24.7 硒碲冶金的主要原料 465
24.7.1 有色金属冶炼的阳极泥及其他副产物 465
24.7.2 有色冶炼与化工厂的酸泥 467
25硒、碲湿法冶金方法 470
25.1 硫酸化提硒、碲法 470
25.1.1 硫酸化焙烧—电解碲法 474
25.1.2 硫酸化焙烧—碱浸法 475
25.1.3 分段硫酸化焙烧法 477
25.1.4 干式硫酸化焙烧 479
25.1.5 硫酸化—还原熔炼 479
25.2 氧化焙烧—碱浸提硒、碲法 479
25.3 氧压浸煮提硒、碲法 480
25.4 碲化铜法提碲 482
25.5 水溶液氯化提硒、碲法 482
25.6 碱金属氯化硒、碲法 483
25.7 选冶提硒、碲法 484
25.7.1 阳极泥选冶提硒、碲 484
25.7.2 酸泥选冶提硒、碲 485
25.8 斐济碲化物浸出法 486
25.9 萃取硒、碲法 486
25.9.1 盐酸介质中萃取硒与碲 486
25.9.2 在硫酸介质中萃取硒、碲 488
25.10 离子交换树脂吸附硒、碲法 489
25.11 生化法提硒、碲 490
25.12 硫化提硒、碲法 490
25.13 液膜法提碲 490
26硒、碲火法冶金方法 492
26.1 苏打法提硒、碲 492
26.1.1 苏打熔炼法综合回收硒与碲 492
26.1.2 苏打烧结法回收硒与碲 497
26.2 加钙提硒法 499
26.3 氯化硒（碲）法 501
26.4 热滤脱硫—精馏硒法 501
26.5 加铝富集法从锑矿中回收硒 503
26.6 真空蒸馏提硒法 504
26.7 造冰铜提硒法 504
26.8 灰吹提硒法 505
26.9 汞炱中硒的回收 505
26.9.1 苏打焙烧—SO2还原沉硒法 505
26.9.2 酸浸—SO2还原沉硒法 506
参考文献 507
第六篇 铼冶金 509
27铼的性质、资源及用途 509
27.1 铼的性质 509
27.1.1 铼的物理性质 510
27.1.2 铼的化学性质 511
27.1.3 铼的主要化合物 512
27.2 铼的资源 513
272.1 铼的丰度 513
27.2.2 铼的地球化学 513
27.2.3 铼的分布 514
27.2.4 铼的矿物 514
27.2.5 铼的储量 516
27.3 铼的用途 516
27.3.1 铼在石油和化学领域的应用 517
27.3.2 铼在国防工业领域的应用 517
27.3.3 铼在电子工业领域的应用 519
27.3.4 铼在测温和加热器件领域的应用 520
27.3.5 铼的其他应用 520
27.4 铼的市场 521
28铼冶金提取技术 523
28.1 提铼原料 523
28.2 火法冶金提铼技术 523
28.2.1 辉钼矿焙烧—石灰烧结法提取铼 523
28.2.2 含铼冰铜高温氧化法提取铼 524
28.3 湿法冶金提铼技术 525
28.3.1 辉钼矿氧化挥发—沉淀提铼法 525
28.3.2 含铼铜矿鼓风炉熔炼挥发—硫化沉淀法提铼 527
28.3.3 高压氧化浸出法提铼 528
28.3.4 高压硝酸分解法提铼 529
28.3.5 高压碱浸法提铼 530
28.3.6 铜精矿碱浸—置换铼 532
28.3.7 铜阳极泥硫酸化—沉淀法提铼 533
28.4 电化学法提铼技术 533
28.4.1 钼中矿电溶氧化法提铼 533
28.4.2 电渗析提铼法 536
28.4.3 电解铼法 536
28.5 有机物提铼 536
28.5.1 有机沉淀剂提取铼 536
28.5.2 萃取铼法 537
28.6 铼的回收利用 542
28.6.1 从废铂铼催化剂中回收铼 542
28.6.2 从含铼的合金废料中回收铼 543
28.7 高纯铼的制备 544
28.7.1 高铼酸铵氢还原法 544
28.7.2 高纯二氧化铼氢还原法 544
28.7.3 氧化铼升华提纯氢还原法 544
28.7.4 铼的卤化物热离解法和化学气相沉积法 545
28.7.5 电子束熔炼和区域熔炼法 545
28.8 铼锭或铼条的生产方法 545
28.8.1 高温烧结法 545
28.8.2 熔炼法 545
参考文献 546