第1章 绪论 1
1.1 有机合成化学的定义 1
1.2 有机合成化学的任务 1
1.3 有机合成反应和方法学 3
1.4 有机合成反应中的重要问题 5
1.4.1 有机合成反应的速率控制和平衡控制 5
1.4.2 有机合成反应的选择性 6
1.5 有机合成化学的研究方法 9
参考文献 9
第2章 官能团化和官能团转换的基本反应 10
2.1 官能团化 10
2.1.1 烷烃的官能团化 10
2.1.2 烯烃的官能团化 10
2.1.3 炔烃的官能团化 12
2.1.4 芳烃的官能团化 13
2.1.5 取代苯衍生物的官能团化 15
2.1.6 简单杂环化合物的官能团化 16
2.2 官能团的转换 18
2.2.1 羟基的转换 18
2.2.2 氨基的转换 20
2.2.3 含卤化合物的转换 20
2.2.4 硝基的转换 20
2.2.5 氰基的转换 21
2.2.6 醛和酮的转换 22
2.2.7 羧酸及其衍生物的转换 22
参考文献 25
第3章 酸催化缩合与分子重排 26
3.1 酸催化缩合反应 26
3.1.1 Friedel-Crafts反应 26
3.1.2 醛或酮及其衍生物的反应 31
3.1.3 Mannich反应 34
3.1.4 烯胺 38
3.1.5 α－皮考啉反应 40
3.1.6 Prins反应 41
3.2 酸催化分子重排 42
3.2.1 频哪醇－频哪酮重排 42
3.2.2 Beckmann重排 43
3.2.3 烯丙基重排 44
3.2.4 联苯胺重排 45
3.2.5 Schmidt重排 46
3.2.6 氢过氧化物重排 48
3.2.7 Fries重排 49
习题 51
参考答案 53
参考文献 56
第4章 碱催化缩合与烃基化反应 58
4.1 羰基化合物的缩合反应 58
4.1.1 羟醛缩合反应 58
4.1.2 酯缩合反应 59
4.1.3 Perkin反应 60
4.1.4 Stobbe缩合 61
4.1.5 Knoevenagel-Doebner缩合 62
4.1.6 Darzen反应 64
4.1.7 Dieckmann缩合 65
4.2 碳原子上的烃基化反应 66
4.2.1 单官能团化合物的烃基化 66
4.2.2 双官能团化合物的烃基化 66
4.2.3 共轭加成反应 70
4.2.4 炔化合物的烃化 72
习题 73
参考答案 75
参考文献 78
第5章 有机合成试剂 79
5.1 有机镁试剂 79
5.1.1 Grignard试剂的制备和结构 79
5.1.2 Grignard试剂的反应 81
5.2 有机锂试剂 84
5.2.1 有机锂试剂的制备 84
5.2.2 有机锂试剂的特征反应 86
5.3 有机铜试剂 89
5.3.1 有机铜试剂的制备 89
5.3.2 有机铜试剂的反应 89
5.4 膦叶立德 93
5.4.1 膦叶立德的结构和制备 93
5.4.2 膦叶立德的反应 94
5.5 有机硼试剂 99
5.5.1 硼氢化反应 99
5.5.2 硼烷的反应 100
5.6 有机硅试剂 106
5.6.1 有机硅化合物的结构特征 107
5.6.2 芳基硅烷 107
5.6.3 乙烯基硅烷 110
5.6.4 烯醇硅醚 115
习题 121
参考答案 123
参考文献 126
第6章 逆合成分析法与合成路线设计 128
6.1 逆合成分析法 128
6.1.1 逆合成分析法概念 128
6.1.2 逆合成分析法分析 134
6.2 合成路线设计 153
6.2.1 合成路线设计实例 153
6.2.2 合成路线的评价 159
习题 159
参考答案 160
参考文献 165
第7章 基团的保护与反应性转换 166
7.1 基团的保护和去保护 166
7.1.1 羟基的保护 167
7.1.2 羰基的保护 171
7.1.3 氨基的保护 176
7.1.4 羧基的保护 178
7.1.5 碳－氢键的保护 179
7.2 基团的反应性转换 181
7.2.1 羰基化合物的反应性转换 181
7.2.2 氨基化合物的反应性转换 186
7.2.3 烃类化合物的反应性转换 188
习题 191
参考答案 193
参考文献 195
第8章 不对称合成反应 197
8.1 概述 197
8.1.1 不对称合成反应的意义 197
8.1.2 不对称合成中的立体选择性和立体专一性 197
8.1.3 不对称合成的反应效率 199
8.2 不对称合成反应 199
8.2.1 用化学计量手性物质进行不对称合成 199
8.2.2 不对称催化反应 203
参考文献 207
第9章 氧化反应 208
9.1 醇羟基和酚羟基的氧化反应 208
9.1.1 醇羟基的氧化反应 208
9.1.2 酚羟基的氧化反应 218
9.2 碳－碳双键的氧化反应 219
9.2.1 氧化剂直接氧化反应 219
9.2.2 钯催化氧化反应 224
9.3 酮的氧化反应 226
9.3.1 经α－苯硒基羰基化合物的氧化反应 226
9.3.2 酮的Baeyer-Villiger氧化反应 227
9.4 芳烃侧链和烯丙位的氧化 228
9.4.1 六价铬氧化法 228
9.4.2 硝酸铈铵氧化法 230
9.4.3 Al2O3固载KMnO4氧化法 231
习题 232
参考答案 234
参考文献 235
第10章 还原反应 237
10.1 催化氢化反应 237
10.1.1 多相催化氢化反应 237
10.1.2 均相催化氢化反应 246
10.2 溶解金属还原反应 248
10.2.1 芳环的还原 248
10.2.2 醛、酮羰基的还原 250
10.2.3 碳－碳重键的还原 251
10.2.4 羧酸酯的还原 253
10.3 氢化物－转移试剂还原 254
10.3.1 异丙醇铝转移试剂还原 255
10.3.2 金属氢化物转移试剂还原 255
10.3.3 固载硼氢还原剂 258
10.3.4 硼烷和二烷基硼烷 261
10.4 其他还原试剂 262
10.4.1 Wolff-Kishner还原法 262
10.4.2 二酰亚胺还原法 263
10.4.3 烷基氢化锡还原法 263
习题 264
参考答案 266
参考文献 268
第11章 近代有机合成方法 269
11.1 相转移催化反应 269
11.1.1 相转移催化剂 269
11.1.2 相转移催化反应原理 270
11.1.3 相转移催化在有机合成中的应用 271
11.2 微波辐射有机合成 279
11.2.1 微波辐射在有机合成中的应用 279
11.2.2 微波促进化学反应机理 286
11.3 固相合成法 287
11.3.1 多肽固相合成 287
11.3.2 固相一般有机合成 288
11.4 其他合成方法 292
11.4.1 无溶剂反应 292
11.4.2 声化学反应 295
11.4.3 离子液体 297
11.4.4 水相有机反应 303
参考文献 313