第1章 绪论 1
1.1 取代基效应概述 1
1.2 有机化合物结构与性能（活性）相关 2
参考文献 4
第2章 电负性均衡原理 5
2.1 元素电负性 5
2.1.1 基于化学环境的电负性标度 5
2.1.2 基于孤立原子性质的电负性 8
2.2 电负性均衡原理 10
2.2.1 几何平均法 11
2.2.2 调和平均法 12
2.2.3 加权平均法 13
2.2.4 价电子均衡方法 15
2.3 基团电负性 17
2.3.1 通过价电子数目计算 17
2.3.2 通过电负性均衡计算 19
2.3.3 基团电负性确定的实验方法 22
2.4 原子电荷的计算 23
2.4.1 由直接键连的化学键计算 23
2.4.2 由均衡电负性计算 24
2.4.3 其他方法 27
参考文献 28
第3章 取代基电子效应 30
3.1 电子效应分类 30
3.1.1 电子效应概述 30
3.1.2 电子效应的基本类型 31
3.2 场效应与电负性效应 32
3.2.1 场效应σF 32
3.2.2 电负性效应σx 33
3.3 共轭效应及其定量计算 37
3.3.1 共轭效应 37
3.3.2 共轭效应的定量 38
3.4 极化效应及其定量计算 45
3.5 电子效应对有机化合物性能的影响 51
3.5.1 电负性效应的影响 51
3.5.2 场效应的影响 52
3.5.3 共轭效应的影响 53
3.5.4 极化效应的影响 54
3.5.5 电子效应与有机化合物性能定量相关 54
3.6 亲电、亲核能力指数 68
3.6.1 亲电、亲核能力的实验标定 68
3.6.2 亲电、亲核能力的理论标度 71
参考文献 72
第4章 芳环上的取代基效应 75
4.1 Hammett取代基常数概述 75
4.1.1 场／诱导效应参数 76
4.1.2 共轭效应参数 89
4.2 Hammett取代基常数的应用 97
4.2.1 遵守Hammett方程的情况 98
4.2.2 背离Hammett方程的情况 99
4.3 电子自旋离域效应 101
4.4 电子自旋离域效应的应用 105
4.5 激发态取代基常数 108
4.6 激发态取代基常数σexCC的应用 110
4.6.1 σexCC在紫外吸收光谱中的应用 110
4.6.2 σexCC在还原电位中的应用 114
参考文献 115
第5章 取代基立体效应 118
5.1 立体效应概述 118
5.2 立体效应的定量方法 119
5.2.1 实验测定的方法 120
5.2.2 从分子结构进行参数计算 124
5.2.3 立体屏蔽效应的计算 134
5.3 立体电子效应 136
5.3.1 缩醛中的顶端异构效应 136
5.3.2 酯和酰胺基的立体电子效应 138
5.3.3 饱和碳上的反应 140
5.3.4 有关不饱和体系的反应 141
5.4 立体效应对有机化合物性能的影响 144
5.4.1 立体效应对化合物内能的影响 144
5.4.2 立体效应对反应活性的影响 147
5.4.3 立体效应对反应的立体选择性的影响 150
5.4.4 立体效应对化合物生物活性的影响 154
5.4.5 拓扑立体效应指数的应用 157
参考文献 162
第6章 取代基的疏水效应 165
6.1 化合物的疏水性 165
6.1.1 化合物疏水性的表示 165
6.1.2 化合物疏水性的实验测定 166
6.2 取代基的疏水参数π和碎片疏水参数f 169
6.2.1 取代基的π参数 169
6.2.2 碎片疏水参数f 172
6.3 疏水性估算的其他方法 174
6.3.1 原子贡献法 176
6.3.2 溶剂化显色参数法 178
6.3.3 分子结构参数的估算方法 178
6.3.4 量子化学前线轨道方法 185
6.4 疏水效应与有机化合物生物活性相关 194
参考文献 199
第7章 分子结构的拓扑指数方法简介 201
7.1 分子图的表示 202
7.1.1 分子图 202
7.1.2 分子图的基本要素 203
7.1.3 分子图的矩阵及其特征多项式 205
7.2 几种重要的拓扑指数 207
7.3 分子图的着色 214
7.4 拓扑指数与有机化合物性能相关 222
7.5 分子结构分区方法 226
参考文献 233