第1章 手性药物的不对称合成 1
1.1 手性药物简介 1
1.1.1 手性的重要性 1
1.1.2 拆分制备手性药物及中间体 2
1.1.3 不对称合成制备手性药物及中间体 3
1.2 前手性与不对称合成 4
1.2.1 前手性 4
1.2.2 不对称合成 5
1.3 利用手性反应物的不对称合成 6
1.3.1 手性底物诱导 6
1.3.2 手性辅基诱导 8
1.4 利用手性试剂的不对称合成 13
1.4.1 手性硼试剂 13
1.4.2 Corey试剂 14
1.4.3 Davis氧氮杂环丙烷 14
1.4.4 手性过氧酮 15
1.4.5 其他手性试剂 15
1.5 不对称催化 16
1.5.1 手性金属络合物催化剂 16
1.5.2 手性有机小分子催化剂 18
1.5.3 手性相转移催化剂 21
1.5.4 生物催化不对称合成 23
1.5.5 手性自催化与手性放大 28
参考文献 31
第2章 氧化反应 35
2.1 苄位、烯丙位和羰基α位烃基的氧化 35
2.1.1 苄位氧化 36
2.1.2 烯丙位氧化 37
2.1.3 羰基α位烃基氧化 39
2.2 烯烃的氧化 41
2.2.1 烯烃的环氧化 41
2.2.2 烯烃氧化成1，2－二醇 50
2.2.3 烯烃的氧化断裂 54
2.3 醇的氧化 56
2.3.1 用铬试剂氧化 56
2.3.2 用二甲亚砜氧化 58
2.3.3 用高价碘化物氧化 61
2.3.4 用氮氧自由基氧化 66
2.3.5 Oppenauer氧化 68
2.3.6 1，2－二醇的断裂氧化 69
2.4 醛、酮的氧化 70
2.4.1 Pinnick氧化 70
2.4.2 Baeyer－Villiger氧化和Dakin氧化 72
2.5 含氮化合物的氧化 74
2.5.1 伯胺的氧化 74
2.5.2 仲胺的氧化 76
2.5.3 叔胺和芳杂环上氮原子的氧化 77
2.6 含硫化合物的氧化 78
2.6.1 硫醇或硫酚氧化为二硫化物 78
2.6.2 硫醇或硫酚氧化为磺酸衍生物 79
2.6.3 硫醚氧化为亚砜 80
2.6.4 硫醚和亚砜氧化为砜 81
参考文献 82
第3章 还原反应 87
3.1 不饱和烃（烯、炔及芳烃）的还原 87
3.1.1 烯烃的还原 88
3.1.2 炔烃的还原 95
3.1.3 芳烃的还原 98
3.2 醛酮的还原 101
3.2.1 还原成烃的反应 101
3.2.2 还原成醇的反应 105
3.2.3 还原偶联反应 112
3.3 羧酸及其衍生物的还原 114
3.3.1 羧酸和酸酐的还原 114
3.3.2 酰卤的还原 115
3.3.3 酯的还原 116
3.3.4 酰胺的还原 119
3.4 含氮化合物的还原 120
3.4.1 催化氢化法 120
3.4.2 活泼金属还原法 122
3.4.3 含硫化合物为还原剂 123
3.4.4 金属氢化物为还原剂 124
3.5 氢解反应 125
3.5.1 脱卤氢解 125
3.5.2 脱苄氢解 126
3.5.3 开环氢解 126
3.5.4 脱硫氢解 127
参考文献 127
第4章 卤化反应 132
4.1 不饱和烃的卤加成反应 132
4.1.1 烯烃和炔烃的卤加成反应 132
4.1.2 不饱和羧酸及其酯的卤内酯化反应 136
4.1.3 不饱和烃的硼氢化卤解反应 137
4.1.4 杂原子张力环的加成开环卤化反应 141
4.2 芳环、苄位、烯丙位和羰基α位的卤取代反应 142
4.2.1 芳环上的卤取代反应 142
4.2.2 苄位和烯丙位的卤取代反应 151
4.2.3 羰基α位的卤取代反应 152
4.3 羟基及有关官能团的卤置换反应 154
4.3.1 醇酚羟基的卤置换反应 154
4.3.2 羧羟基的卤置换反应 159
4.3.3 其他官能团的卤置换反应 161
4.4 含氟化合物的合成 162
4.4.1 氟原子的特殊生理活性 162
4.4.2 亲电氟化反应 163
4.4.3 亲核氟化反应 170
4.4.4 三氟甲基化和二氟卡宾反应 180
参考文献 184
第5章 亲核碳原子上的烃化、羟烷基化和酰化反应 191
5.1 α位的烃化反应 191
5.1.1 活性亚甲基化合物的α位烃化 192
5.1.2 醛、酮及羧酸衍生物的α位烃化 196
5.2 活泼α位的羟烷基化及有关反应 206
5.2.1 羟醛缩合反应 206
5.2.2 金属有机化合物与醛酮的缩合 217
5.2.3 α－卤代酸酯与醛酮的缩合 225
5.3 α位的酰化反应 228
5.3.1 活性亚甲基化合物的α位酰化 228
5.3.2 酮的α位酰化 229
5.3.3 酯的α位酰化与Claisen酯缩合 229
5.4 芳环上的烃化和酰化反应 232
5.4.1 芳烃上的烃化 232
5.4.2 芳环上的酰化 233
参考文献 241
第6章 成烯缩合、烯烃复分解和环丙烷化反应 244
6.1 经由羟醛缩合的成烯缩合反应 244
6.1.1 活泼亚甲基化合物与醛酮缩合成烯 244
6.1.2 丁二酸酯与醛酮缩合成烯 246
6.1.3 酸酐与醛酮缩合成烯 248
6.2 叶立德参与的成烯缩合反应 249
6.2.1 Wittig反应 250
6.2.2 Horner－Wadsworth－Emmons反应 254
6.2.3 Peterson烯化反应 257
6.2.4 其他叶立德参与的成烯缩合反应 260
6.2.5 基于氧磷杂四元环中间体的烯烃构型转化 264
6.3 烯烃复分解反应 265
6.3.1 机理 266
6.3.2 烯炔和炔炔复分解 267
6.3.3 催化剂 268
6.3.4 影响烯烃复分解反应的主要因素 271
6.4 环丙烷化反应 276
6.4.1 重氮化合物与烯烃的环加成 276
6.4.2 Simmons－Smith环丙烷化反应 282
6.4.3 Kulinkovich环丙醇和环丙胺合成 285
6.4.4 经由Michael加成的环丙烷化反应 288
参考文献 291
第7章 构建碳杂键的缩合反应 295
7.1 成酯缩合反应 295
7.1.1 羧酸与醇直接缩合成酯 295
7.1.2 活泼酯参与的成酯反应 304
7.1.3 酸酐参与的成酯反应 308
7.1.4 酰氯参与的成酯反应 312
7.1.5 重氮烷烃参与的成酯反应 312
7.2 成肽缩合反应 313
7.2.1 缩合剂存在下羧酸与胺直接成肽 313
7.2.2 酸酐或酰卤与胺缩合成肽 316
7.2.3 氨基的保护 317
7.3 多组分缩合反应 320
7.3.1 Mannich反应 320
7.3.2 异腈参与的多组分缩合 326
7.3.3 活泼亚甲基化合物参与的多组分缩合 332
参考文献 338
第8章 交叉偶联反应 341
8.1 Heck反应 341
8.1.1 机理和影响因素 341
8.1.2 无磷催化体系 346
8.1.3 羰基化Heck反应 347
8.2 金属有机化合物参与的构建C—C键的钯催化偶联反应 353
8.2.1 Sonogashira交叉偶联反应 353
8.2.2 Suzuki交叉偶联反应 356
8.2.3 其他金属有机化合物参与的偶联反应 361
8.3 形成碳杂键的偶联反应 366
8.3.1 Ullmann二芳基醚和二芳基胺的合成 367
8.3.2 Buchwald－Hartwig交叉偶联反应 367
8.3.3 构建C—S键的偶联反应 373
参考文献 379
合成实例一览表 383
人名反应及试剂索引 387
缩写和全称对照表 390