第一章 绪论 1
1-1测定高聚物分子量及其分布的实用意义 1
1-2高聚物分子量的定义 3
1-3高聚物分子量的测定方法 4
1-4高聚物分子量分布的定义 5
一、分布曲线法 5
二、模型函数法 6
三、分布宽度指数法 7
1-5高聚物分子量分布的测定方法 9
2-1高分子溶液的粘性行为 11
第二章 粘度法测定高聚物的分子量 11
2-2粘性液体的流动和泊肃叶定律 12
一、粘性液体的牛顿型流动 12
二、泊肃叶定律 13
2-3粘性液体流动的动能改正 15
2-4毛细管粘度计动能改正系数xR的测定 17
2-5高聚物溶液的粘度测定 19
2-6影响高聚物溶液[η]的因素 21
一、溶液浓度 21
二、溶剂种类 23
三、温度 24
四、流动的切变速率 26
五、高分子链的聚集状态 28
六、聚电介质行为 29
2-7测定[η]的实验设备、操作和数据处理 31
一、溶剂选择 31
二、毛细管粘度计的选择 32
三、恒温槽的布局 32
四、计时器 33
五、溶液粘度的稀释外推 33
六、粘度测定中异常现象的近似处理 33
2-8单点法测定高聚物溶液的[η] 34
一、单点法的通用式 34
二、单点法的Maron公式 36
三、单点法的近似式 37
2-9[η]—M关系式的订定 41
2-10粘度法在高分子溶液中的应用 45
一、研究高分子链的支化度 45
二、研究高聚物分子链的尺寸 46
附录Ⅰ 粘度计(稀释型和非稀释型)加工参考表 50
附录Ⅱ θ条件下的[η]—M关系式表 51
附录Ⅲ 高聚物—溶剂体系的[η]—M关系式表 57
第三章 高聚物数均分子量的测定 92
3-1沸点升高、冰点降低法测定高聚物的?n 93
一、沸点升高和冰点降低法的基本原理 93
二、沸点升高和冰点降低法的实验装置 97
三、沸点升高和冰点降低法的实验注意事项 99
四、实验的数据处理 104
3-2端基分析法测定高聚物的?n 106
一、端基分析法概况 106
二、端基分析法的基本原理 107
三、端基分析法的实验注意事项 108
四、数据的计算 111
五、端基分析法在其他方面的应用 112
六、聚酰胺的端基滴定分析 112
七、聚酯的端基滴定分析 114
一、气相渗透压法的基本原理 117
3-3气相渗透压法测定高聚物的?n 117
二、气相渗透压法的实验装置 122
三、气相渗透压法的实验注意事项 123
四、气相渗透压法的数据处理 127
3-4渗透压法测定高聚物的?n 129
一、渗透压法的基本原理 130
二、渗透压法的测定装置 132
三、半透膜的制备和选择 133
四、高聚物溶液的渗透压实验 138
五、渗透压实验的数据处理 142
第四章 光散射法测定高聚物的重均分子量 147
4-1光散射技术的发展概况 147
一、散射光波的干涉作用 148
4-2高分子溶液光散射的基本原理 148
二、光散射的升落理论 149
三、柔性高分子在溶液中的光散射性质 152
4-3光散射法测定高聚物?w的实验方法和数据处理 157
一、双重外推法 157
二、从R(90)值求高聚物的?w和A2 158
三、从前后向不对称系数[Z]求得?w及〈?2〉z 159
四、从90°散射的波长依赖性求高聚物的?w 161
4-4高聚物溶液的光散射实验 162
一、参比标准 162
二、折光指数n和折光指数增量?n/?c 165
三、高聚物溶液的除尘 166
四、光散射实验数据的校正 167
五、光散射测定的实例 169
4-5光散射技术的应用 176
一、[η]-M关系式的订定 176
二、光散射技术估价共聚物组成的不均匀性 177
三、高聚物-混合溶剂体系中的光散射技术 181
四、光学各向异性高聚物溶液的光散射研究 185
五、光散射仪的改进和数据处理自动化 188
附录Ⅰ 光散射实验中散射角的常用三角函数表 194
附录Ⅱ 光散射实验中的散射函数表 195
附录Ⅲ 前后向(45°,135°)散射不对称法光散射测定用数值表 196
附录Ⅳ 两个波长法光散射测定用数值表 197
5-1高分子溶液的相平衡 198
第五章 高聚物的溶度分级法 198
5-2沉淀分级法测定高聚物的分子量分布 201
一、几种不同的沉淀分级法 201
二、沉淀分级法的实验设备 205
三、沉淀分级的实验过程 206
5-3溶解分级法测定高聚物的分子量分布 211
一、溶解分级法概况 211
二、几种不同的溶解分级法 212
三、溶解分级法的实验设备 213
四、溶解分级法的实验过程 214
一、梯度淋洗分级法概况 222
5-4梯度淋洗分级法测定高聚物的分子量分布 222
二、梯度淋洗法的实验设备 223
三、梯度淋洗法的实验过程 225
四、实验结果和讨论 226
五、分级数据的处理 228
六、梯度淋洗和柱上溶解分级的比较 231
5-5高温连续淋洗分级法测定聚丙烯分子量分布 233
一、高温连续淋洗分级法概况 233
二、高温连续淋洗分级法的实验设备 234
三、高温连续淋洗分级的实验过程 235
四、聚丙烯分级数据的处理 238
附录Ⅰ 常用溶剂的溶度参数表 243
附录Ⅱ 聚合物的溶度参数(δ)表δ=卡/厘米3 245
附录Ⅲ 混合溶剂对高聚物溶解能力表 247
第六章 凝胶渗透色谱(GPC) 250
6-1凝胶渗透色谱概况 250
6-2凝胶渗透色谱的基本原理 253
一、凝胶渗透色谱(GPC)的分离机理 253
二、高速凝胶渗透色谱(高速GPC) 256
6-3凝胶的分类和制备 259
一、凝胶的分类 259
二、凝胶的制备 260
三、凝胶物性测定 271
6-4凝胶渗透色谱仪的结构 279
一、溶剂贮槽和脱泡装置 282
二、高压送液泵 283
三、进样装置 287
四、凝胶柱的类型及其规格 291
五、检测器 293
六、体积标记器 307
七、级分收集器、记录仪和自动数据处理系统 314
八、国内外GPC仪器结构及生产厂的一览表 315
6-5凝胶渗透色谱的实践 315
一、凝胶渗透色谱的基本考虑 315
二、填充剂(凝胶)的选择 318
三、色谱柱的选择 320
四、流动相溶剂体系的选择 322
五、凝胶渗透色谱负载量 324
六、色谱柱的装填 327
6-6凝胶渗透色谱的校正线 330
一、单分散标样订定的校正线 331
二、窄分布的聚合物级分订定的校正线 332
三、渐近试差法订定凝胶色谱的校正线 333
四、无扰均方末端距?02作通用校正参数 334
五、高分子链有扰均方末端距?2作通用校正参数 335
六、流体力学体积[η]·M作通用校正参数 337
6-7凝胶色谱峰的宽展校正 341
一、凝胶色谱峰的宽展校正概况 341
二、凝胶色谱峰的宽展校正方法 344
三、色谱峰加宽作用的影响因素 347
6-8凝胶渗透色谱的数据处理 348
一、按照平均分子量定义的计算法 349
二、函数适应法 352
三、高聚物多分散性的表征 356
6-9凝胶渗透色谱实验 361
一、简易GPC测定聚氯乙烯分子量分布 362
二、GPC测定聚碳酸酯分子量分布 366
三、GPC快速测定涤纶树脂分子量分布 374
第七章 凝胶渗透色谱的应用 385
7-1高聚物中低分子混和物的鉴定 385
一、聚酯中低分子成分的鉴定 386
二、干式压敏胶成分的鉴定 387
三、聚合物中低分子混和物成分变化 389
7-2高聚物的齐聚物凝胶渗透色谱鉴定 391
一、齐聚物的GPC鉴定 391
二、粘合剂的GPC鉴定 393
7-3凝胶渗透色谱对共聚物分析的应用 397
一、共聚物的分类 397
二、共聚物的平均分子量 398
三、凝胶渗透色谱法测定共聚物的平均分子量 400
四、凝胶渗透色谱鉴定共聚物的组成不均匀性 403
一、聚合物支化度的定义 405
7-4支化聚合物的凝胶渗透色谱分析 405
二、支化高聚物的分类 406
三、凝胶渗透色谱法研究高聚物的支化度 407
7-5凝胶渗透色谱法研究聚合物的结构变化 411
7-6凝胶渗透色谱法对于有机化合物分离的应用 415
一、石蜡烃的分离 417
二、高聚物中各种添加剂的分离和鉴定 418
三、具有立体结构化合物的GPC分离 419
四、橡胶防老剂的GPC分析 422
7-7凝胶渗透色谱的新进展 423
一、新型的高速GPC填料 424
二、凝胶渗透色谱仪的进展 426
三、凝胶渗透色谱测试技术的新进展 435