第一章 高聚物（高分子化合物）及其特性 1
1.1 高聚物的定义 1
1.2 高聚物的分类 2
1.3 高聚物的化学结构 4
1.4 高聚物的固态结构 7
1.5 高聚物的特性 9
1.5.1 高分子和低分子的区别 9
1.5.2 多分散性和平均分子量 10
1.5.3 高聚物的热性能 14
1.5.4 高聚物的力学性能 16
1.5.5 高聚物的溶解 20
第二章 高分子合成的基础 28
2.1 引言 28
2.2 高分子合成反应的原理 28
2.3 高分子合成反应的分类与特征 34
2.4 乙烯系化合物的聚合 37
2.4.1 乙烯系化合物的聚合方式 37
2.4.2 乙烯系单体的结构和聚合活性 39
2.4.3 乙烯系单体的聚合方法 41
2.4.4 乙烯系聚合的研究方法 44
2.4.5 聚合速度的测定方法 45
3.1 自由基 49
第三章 自由基聚合（Ⅰ）——动力学和引发剂 49
3.2 自由基聚合的基本反应 51
3.3 自由基聚合的动力学 55
3.3.1 聚合速度式 55
3.3.2 数均聚合度式 59
3.4 基本反应速度常数的测定 62
3.4.1 由非稳态速度解析测定τ 63
3.4.2 旋转扇轮法 64
3.5 自由基聚合的引发剂 67
3.5.1 一元引发剂 67
3.5.2 二元引发剂（氧化还原引发剂） 74
3.5.3 光敏剂 78
第四章 自由基聚合（Ⅱ）——基本反应机理 79
4.1 引发反应 79
4.1.1 热聚合的引发机理 79
4.1.2 光和辐照聚合的引发机理 80
4.1.3 使用引发剂的引发机理 82
4.2 增长反应 88
4.2.1 增长反应速度 89
4.2.2 增长反应中单体的竞争加成 93
4.3 链终止反应 99
4.3.1 双分子终止 100
4.3.2 单分子终止 105
4.3.3 初级自由基终止 106
4.4 链转移反应 107
4.4.1 向单体的链转移反应 109
4.4.2 向引发剂的链转移反应 110
4.4.3 向溶剂的链转移反应 110
4.4.4 向聚合物的链转移反应 114
4.5 聚合的抑制和阻滞 116
4.5.1 稳定自由基 117
4.5.2 加成型抑制·阻滞剂 119
4.5.3 链转移型抑制·阻滞剂 120
第五章 自由基聚合（Ⅲ）——共聚合及单体的反应活性 122
5.1 自由基共聚合 122
5.2 共聚合组成式的推导 123
5.3 单体的竞聚率（r1和r2） 125
5.3.1 r1和r2的意义 125
5.3.2 r1和r2的求法 128
5.4 交替共共聚合 130
5.5 Q,e理论 133
5.5.1 单体的Q值 135
5.5.2 单体的e值 138
5.5.3 从Q,e值看自由基的单独聚合活性 139
5.6 Q,e理论的改进和相关处理 141
5.7 关于单体反应活性的理论处理 142
5.7.1 Evans的处理 142
5.7.2 定域化法 145
5.7.3 共轭稳定化能 146
5.7.4 边缘电子密度 147
5.8 共聚合速度 148
第六章 离子聚合（Ⅰ）——乙烯系单体的离子聚合的特征和阳离子聚合 152
6.1 离子聚合的特征 152
6.1.1 与自由基聚合的区别 152
6.1.2 阳离子聚合和阴离子聚合 156
6.2 阳离子聚合 157
6.2.1 催化剂和助催化剂 157
6.2.2 溶剂 158
6.2.3 阳离子聚合反应动力学 158
6.2.4 阳离子聚合的基本反应 160
6.3 阳离子共聚合 167
第七章 离子聚合（Ⅱ）——乙烯系单体的阴离子聚合 169
7.1 引言 169
7.2 进行阴离子聚合的难易 170
7.2.1 单体和催化剂 170
7.2.2 溶剂 171
7.3.1 引发反应 172
7.3 阴离子聚合 172
7.3.2 增长反应 174
7.3.3 终止和链转移反应 177
7.3.4 阴离子共聚合 181
7.4 活性聚合物 183
7.5 配位阴离子聚合（Ziegler—Natta催化体系） 186
第八章 离子聚合（Ⅲ）——羰基化合物的聚合和开环聚合 192
8.1 引言 192
8.2 醛类的聚合 193
8.2.1 甲醛的聚合 193
8.2.2 乙醛的聚合 194
8.2.3 其它醛和酮的聚合 195
8.3 环状化合物的开环聚合 196
8.3.1 开环聚合的单体和开环聚合活性 196
8.3.2 环醚的开环聚合 198
8.3.3 环状甲缩醛的开环聚合 205
8.3.4 内酯的开环聚合 207
8.3.5 内酰胺的开环聚合 207
8.3.6 环状亚胺基醚的异构化开环聚合 209
8.3.7 环烯烃的开环聚合 211
8.3.8 环硅氧烷的开环聚合 213
8.3.9 环状氯化磷腈的开环聚合 214
9.1 引言 215
第九章 异构化聚合和环化聚合 215
9.2 异构化聚合 216
9.2.1 采用阳离子催化剂的异构化聚合 216
9.2.2 阴离子聚合中的异构化聚合 220
9.3 环化聚合 223
9.3.1 非共轭双烯化合物的环化聚合 223
9.3.2 跨环聚合 229
9.3.3 其它化合物的环化聚合 230
10.2 脱除聚合 232
10.2.1 脱氮聚合 232
10.1 引言 232
第十章 脱除聚合和聚加成反应 232
10.2.2 脱二氧化碳聚合 233
10.2.3 脱氢聚合（氧化聚合） 235
10.3 聚加成反应 238
10.3.1 二异氰酸酯的聚加成反应 239
10.3.2 二异氰酸酯以外的其它化合物的聚加成反应 242
10.3.3 Diels—Alder聚合 243
10.3.4 1,3偶极环化加成聚合 245
10.3.5 二乙烯基单体的光致四点环化加成聚合 246
11.1 引言 247
第十一章 缩聚反应 247
11.2 缩聚反应的特征和动力学 249
11.2.1 官能团的反应活性 249
11.2.2 生成聚合物的分子量及其调节 251
11.2.3 交换反应 254
11.2.4 分子量分布 255
11.3 缩聚反应的实施方法 257
11.4 线型缩聚系高聚物 259
11.5 三维缩聚（体型缩聚） 261
11.6 环化缩聚 265
12.1 引言 268
第十二章 加成缩合聚合反应 268
12.2 苯酚·甲醛树脂 269
12.2.1 生成机理 269
12.2.2 固化反应 273
12.3 尿素·甲醛树脂 274
12.4 三聚氰胺·甲醛树脂 277
12.5 二甲苯·甲醛树脂 277
第十三章 高分子的化学反应（Ⅰ）——分解反应 279
13.1 引言 279
13.2 高聚物的热分解反应 280
13.2.1 发生主链断裂的热分解 283
13.2.2 发生侧链断裂的热分解 289
13.2.3 高聚物的燃烧和烧弃 291
13.3 高聚物的光分解 292
13.4 高聚物的辐射分解 295
13.5 高聚物的机械分解 298
13.6 高聚物的化学试剂分解 299
13.6.1 水解 299
13.6.2 氧化分解 301
13.7 高聚物的微生物分解 302
14.2 等聚合度反应 303
14.2.1 等聚合度取代反应 303
14.1 引言 303
第十四章 高分子的化学反应（Ⅱ）——高分子反应和功能高分子 303
14.2.2 等聚合度加成反应 309
14.2.3 分子内环化反应 312
14.3 交联反应 314
14.4 嵌段和接枝共聚物的合成 316
14.5 高分子反应的特征（高分子效应） 323
14.6 功能高分子 326
14.6.1 氧化还原树脂 327
14.6.2 高分子试剂 329
14.6.3 高分子支架的应用 329
附录1 惯用单位与SI单位的关系及换算 331
附录2 高分子的命名法 331