目 录 1
第一章绪论 1
第二章溶质-溶剂的相互作用 4
2.1溶液 4
2.2分子间力 9
2.2.1离子-偶极力 9
2.2.2偶极-偶极力 10
2.2.3偶极-诱导偶极力 11
2.2.4瞬时偶极-诱导偶极力 12
2.2.5氢键结合 13
2.2.6 电子对给予体-电子对接受体相互作用(EPD-EPA 15
相互作用) 15
2.2.7憎溶剂相互作用 22
2.3溶剂化作用 23
2.4选择性溶剂化作用 29
2.5胶束溶剂化作用(增溶溶解作用) 33
2.6电离作用和离解作用 35
第三章溶剂的分类 45
3.1按溶剂的化学结构分类 45
3.2按溶剂的物理常数分类 48
3.3按溶剂的酸-碱性能分类 53
3.3.1 Brφnsted-Lowry酸碱理论 53
3.3.2路易斯酸碱理论 58
3.4按专一性溶质-溶剂相互作用分类 60
4.1概述 64
第四章溶剂效应对均相化学平衡状态的影响 64
4.2溶剂效应对酸碱平衡的影响 66
4.2.1溶液中的Brφnsted酸和碱 66
4.2.2气相中的酸性和碱性 70
4.3溶剂效应对互变异构平衡的影响 74
4.3.1 溶剂效应对酮-烯醇平衡的影响 74
4.3.2溶剂效应对其他互变异构平衡的影响 80
4.4溶剂效应对其他平衡的影响 87
第五章溶剂效应对均相化学反应速率的影响 95
5.1 概述 95
5.2溶剂效应对反应速率影响的定性理论 102
5.2.1 Hughes-Ingold规则 102
5.2.2偶极型过渡态反应的溶剂效应 112
5.2.3同极型过渡态反应的溶剂效应 122
5.2.4游离基型过渡态反应的溶剂效应 134
5.2.5 Hughes-Ingold规则的局限性 150
5.3 溶剂效应对反应速率影响的定量理论 153
5.3.1 概述 153
5.3.2中性、非极性分子之间的反应 155
5.3.3中性、偶极性分子之间的反应 160
5.3.4中性分子与离子之间的反应 170
5.3.5离子之间的反应 173
5.4专一溶剂化作用对反应速率的影响 175
5.4.1专一阴离子溶剂化作用对SN反应的反应速率的影响 176
的影响 180
5.4.2质子性和非质子极性溶剂效应对SN反应的反应速率 180
5.4.3质子性和非质子极性溶剂效应对反应速率影响的 189
定量识别——溶剂活度系数法 189
5.4.4非质子极性溶剂中碱催化反应的加速作用 195
5.4.5专一阳离子溶剂化作用对SN反应的反应速率影响 198
5.4.6溶剂对两可阴离子反应活性的影响 204
5 4.7溶剂效应对有机反应机理和立体化学的影响 209
5.4.8憎溶剂相互作用对反应速率和机理的影响 218
5.4.9溶剂笼蔽效应 221
5.4.10外压和溶剂效应对反应速率的影响 226
5.4.11溶剂同位素效应 231
6.1概述 234
第六章有机化合物吸收光谱的溶剂效应 234
6.2紫外/可见光谱的溶剂效应 235
6.2.1溶剂化显色染料 235
6.2.2紫外/可见吸收光谱的溶剂效应理论 242
6.2.3紫外/可见吸收光谱的专一性溶剂效应 248
6.2.4荧光光谱的溶剂效应 251
6.2.5旋光色散光谱和圆二色性光谱的溶剂效应 254
6.3红外光谱的溶剂效应 255
6.4电子自旋共振谱的溶剂效应 261
6.5核磁共振谱的溶剂效应 266
6.5.1核磁共振化学位移的非专一性溶剂效应 266
6.5.2核磁共振化学位移的专一性溶剂效应 272
6.5.3 自旋-自旋耦合常数的溶剂效应 276
7.1线性自由能关系 278
第七章溶剂极性的经验参数 278
7.2从化学平衡测定的溶剂极性经验参数 284
7.3从动力学测定的溶剂极性经验参数 286
7.4从波谱测定的溶剂极性经验参数 294
7.5从其他方法测定的溶剂极性经验参数 312
7.6溶剂极性参数的相互关系和应用 315
7.7多参数法 320
A.1物理性质 328
A.2有机溶剂的提纯 328
A.有机溶剂的性质、提纯和使用 328
附录 328
A.3测波谱用的溶剂 329
A.4作反应介质用的溶剂 330
A.5重结晶用的溶剂 331
A.6提取和分配用的溶剂 332
A.7吸附色层分离用的溶剂 332
A.8 非水介质中酸碱滴定用的溶剂 333
A.9电化学用的溶剂 334
A.10有机溶剂的毒性 335
附表 337
参考文献 363
图表所有权 398
主题索引(汉英对照) 399