目录 1
第一章 热力学第一定律 1
1—1 热力学第一定律 2
1 内能是状态函数 2
2 热和功的概念 4
3 热力学第一定律的数学表达式 4
1—2 功的几种形式及膨胀功的计算 5
1 功的几种形式 5
2 膨胀功 6
3 可逆过程与不可逆过程 10
1—3 热及其计算 14
1 单纯变温过程中热的计算 14
2 相变过程中的热 20
3 恒容热 21
4 等压热及热焓 22
1—4 第一定律在理想气体中的几点应用 23
1 理想气体的内能及热焓只是温度的函数 24
2 理想气体的绝热可逆过程方程式 28
3 理想气体在卡诺循环中功和热的计算 31
1—5 第一定律在实际气体中的应用 36
1 节流膨胀 36
2 气体的液化 41
习题一 44
第二章 热化学 48
2—1 化学反应热效应 48
1 恒容热效应与等压热效应 48
2 热化学方程式的写法 50
2—2 盖斯定律 51
2—3 生成热与燃烧热 56
1 生成热 56
2 燃烧热 59
2—4 反应热与温度的关系——基尔霍夫公式 61
习题二 68
第三章 热力学第二定律 73
3—1 自发过程的方向和限度 75
1 自发过程都具有确定的方向和限度 75
2 自发过程的不可逆性 77
3 各种自发过程不可逆性的相关性 79
3—2 熵 82
1 热力学第二定律的经典叙述 82
2 卡诺热机的效率与卡诺定理 85
3 可逆过程的热温商及熵函数的引出 88
4 不可逆过程的热温商与熵变的关系 91
5 克劳休斯不等式——第二定律的数学表达式 93
6 熵变的计算 95
7 克劳休斯不等式运用简例 100
8 熵的物理意义及绝对熵的计算 103
3—3 功函与自由能 107
2 功函F 108
1 第一、第二定律联合表达式 108
3 自由能G 110
4 其它条件下过程方向、限度的判据 112
3—4 各热力学函数间的关系 114
1 五个热力学函数之间的关系 114
2 热力学函数的基本数学关系式 114
3 对应系数关系式 116
4 麦克斯威尔关系式 117
3—5 自由能改变量的计算 119
1 等温单纯状态变化的△G 120
2 相变过程的△G 121
3 化学反应的△G 124
4 △G随温度的变化——吉布斯—亥姆霍兹方程 128
习题三 130
第四章 多组份体系中物质的化学位 135
4—1 多组份体系中物质的偏摩尔数量 135
1 偏摩尔数量的定义 135
2 偏摩尔数量的集合公式 140
3 吉布斯——杜亥姆公式 142
4—2 化学位的定义及其作为判据的功用 144
1 化学位的定义 144
2 化学位作为判据的功用 144
4—3 各种形态物质的化学位表示式 149
1 理想气体的化学位表示式 149
2 实际气体的化学位表示式 150
3 理想溶液中物质的化学位表示式 153
4 稀溶液中物质的化学位表示式 156
5 非理想溶液中物质的化学位表示式 161
4—4 化学位的应用例——稀溶液的依数性 166
1 凝固点降低 166
2 沸点升高 175
3 渗透压 176
习题四 180
第五章 化学平衡 184
1 为什么普遍有化学平衡存在？ 185
5—1 化学反应的方向及限度 185
2 化学反应的方向及平衡的条件 187
3 平衡常数的推导 192
4 化学反应等温式——判断反应方向及限度的公式 195
5—2 不同类型反应平衡常数的演化 200
1 理想气体反应 201
2 实际气体反应 204
3 溶液反应 206
4 气固相反应 207
5—3 平衡常数的得来 209
1 实验测定法 209
2 利用△H°及△S°计算平衡常数 212
3 利用标准生成自由能数据计算平衡常数 213
5—4 平衡常数的用途 215
1 判断指定活度商情况下反应进行的方向 215
2 了解反应限度、估计反应可能性 218
3 计算反应物的理论转化率 221
4 求反应体系平衡组成或产物含量 225
5 其它 228
5—5 人为可控制的条件对平衡的影响 229
1 浓度或分压对平衡的影响 230
2 总压对平衡的影响 232
3 惰性气体对平衡的影响 234
4 温度对平衡常数的影响 236
习题五 245
第六章 相平衡 253
6—1 相律 254
1 几个重要概念 254
2 相律的推导 260
6—2 单组份体系 265
1 克拉贝龙方程 266
2 单组份体系相图一例——水的相图 271
6—3 二组份气——液体系 275
1 完全互溶体系 276
2 部分互溶体系 294
3 完全不互溶体系及水蒸汽蒸馏 298
6—4 二组份固——液体系 301
1 固相完全不互溶体系——简单低共熔体系 302
2 固相部份互溶体系及固相完全互溶体系 313
3 生成新化合物的体系 322
6—5 三组份体系 327
1 三角坐标图的组成表示法 327
2 二盐一水的三组份体系 330
3 部份互溶液体的三组份体系 334
习题六 336
附录 346
I 某些单质、化合物的热容、标准生成热、标准生成自由能及标准熵 346
Ⅱ 某些有机化合物在标准状态下的燃烧热（298K） 359
Ⅲ 不同能量单位的换算关系 361
习题答案 362