一 Winstein溶剂解离子对历程 2
1.1 Winstein溶剂解离子对历程——溶剂解中的离子对 2
1.2 溶剂解中存在离子对的实验根据和研究方法 5
1.2.1 同离子速度降低 6
1.2.2 负离子交换 7
1.2.3 离去基对产物组成的影响 9
1.2.4 溶剂解的立体化学 11
1.2.5 底物的外消旋化 13
1.2.6 特殊盐效应 15
1.2.7 18O平均化 18
二 邻基参与和非经典离子 23
2.1 概述 23
2.1.1 邻基参与和邻基促进 23
2.1.2 非经典离子的表达式和涵义 27
2.2 研究邻基参与的方法 30
2.2.1 动力学的证据 30
2.2.2 立体化学的判据 36
2.2.3 产物的鉴定 38
2.2.4 中间体的测定 40
2.3 n电子对的参与 43
2.3.1 含氧官能团的参与 44
2.3.2 含氮官能团的参与 49
2.3.3 卤素的参与 51
2.4 π电子的参与 53
2.4.1 碳碳双键的参与 53
2.4.2 芳基的参与 62
2.5 σ电子的参与 71
2.5.1 双环［2.2.1 ］庚烷体系 73
2.5.2 邻近烷基 83
2.6 小环的参与 86
2.6.1 小环的活性 86
2.6.2 小环的参与 87
2.7 同共轭作用和同芳香性 93
三 离去基对SN反应的影响 100
3.1 常见的离去基及其相对活性 100
3.2.1 烃基结构的不同对离去基的影响 105
3.2 影响离去基活性的因素 105
3.2.2 亲核剂的不同对离去基的影响 107
四 亲核剂对SN反应的影响 111
4.1 亲核性对SN反应的影响 111
4.1.1 对反应速度的影响 112
4.1.2 对反应历程的影响 113
4.1.3 对选择底物反应中心的影响 114
4.2 决定亲核性的因素 115
4.2.1 碱性 115
4.2.2 极化性 120
4.2.3 α－效应 124
4.2.4 体积效应 124
4.3 C.G.Swain-C.B.Scott方程和J.O.Edwards方程· 125
4.4 双位亲核剂 132
4.5 软硬酸碱原理在亲核剂亲核性方面的应用 135
五 溶剂对SN反应的影响 139
5.1 溶剂的性质和分类 139
5.1.1 溶质（分子或离子）与溶剂分子间的作用力 139
5.1.3 溶剂的极性 140
5.1.2 溶剂的分类 140
5.2 溶剂化 143
5.3 溶剂对SN反应速度的影响 146
5.4 溶剂对SN反应速度影响的定性解释 147
5.4.1 Hughes-Ingold规律 147
5.4.2 Hughes-Ingo1d规律的局限性 149
5.5 专属溶剂化对SN反应速度的影响 151
5.5.1 专属溶剂化对离去基的影响 151
5.5.2 质子及非质子极性溶剂对负离子亲核活性的影响 154
5.5.3 溶剂对双位负离子亲核活性的影响 157
5.5.4 正离子的专属溶剂化对SN反应的影响 159
5.5.5 溶剂对SN反应历程及产物比例的影响 162
六 醚键的断裂 166
6.1 醚键的酸催化断裂 166
6.2 环氧乙烷及其衍生物的开环反应 171
6.2.1 开环反应的定位 172
6.2.2 开环反应的立体化学 177