绪论 1
一、曼尼希反应发展的历史和现状 2
二、曼尼希碱的应用范围 6
第一章 曼尼希反应的理论 17
1-1 曼尼希反应的一般描述 17
1-2 曼尼希反应的中间体 18
1-3 N-羟甲基胺稳定性研究 25
1-4 曼尼希反应机理的证明 28
1-4-1 动力学研究方法 28
1-4-2 四乙酸铅断裂N-叔胺基醇法 42
1-4-3 用曼尼希碱的解离反应——曼尼希反应的逆反应来证明曼尼希反应机理 56
1-4-4 用极谱还原法直接观察曼尼希反应的中间体 62
1-5 多硝基烷曼尼希反应中的酸碱组分的选择 63
1-6-1 三氟醋酸二甲基（亚甲基）铵盐 69
1-6 新曼尼希反应试剂 69
1-6-2 CH2=NMe2CI-（57） 71
1-7 N—H酸曼尼希反应机理 75
1-8 曼尼希反应的固体催化剂 76
1-9 曼尼希反应的操作原则 77
1-9-1 反应介质的选择 78
1-9-2 酸对反应过程的影响 82
第二章 含羰基C—H酸的曼尼希反应 85
2-1 链酮作酸组分的曼尼希反应 85
2-1-1 与仲胺的反应 85
2-1-2 与伯胺的反应 88
2-1-3 与NH3的反应 89
2-1-4 不对称烷基酮反应的定向性 90
2-1-5 芳香基取代的酮组分的曼尼希反应 95
2-2 烷基芳基酮的曼尼希反应 97
2-3 环酮的曼尼希反应 114
2-3-1 脂环酮 114
2-3-2 杂环酮 126
2-4 醛作酸组分的曼尼希反应 134
2-4-1 与仲胺的反应 135
2-4-2 与伯胺的反应 138
2-5 羧酸及其衍生物的曼尼希反应 140
2-5-1 单羧酸 140
2-5-2 多羧酸 145
第三章 含π键的烃类作酸组分的曼尼希反应 152
3-1 酚的曼尼希反应 153
3-2 芳胺作酸组分的曼尼希反应 179
3-3 芳烃作酸组分的曼尼希反应 181
3-4 氧化吡啶及其他芳环作酸组分的曼尼希反应 182
3-5 炔烃与烯烃的曼尼希反应 193
3-5-1 脂肪炔烃的曼尼希反应 195
3-5-2 芳香基取代炔烃的曼尼希反应 197
3-5-3 脂环基取代炔烃的曼尼希反应 206
3-5-4 杂环取代炔烃作酸组分的曼尼希反应 212
3-5-5 烯烃的曼尼希反应 214
3-6 腈和氰氢酸作酸组分的曼尼希反应 215
第四章 硝基烷烃及芳烃作酸组分的曼尼希反应 217
4-1 三硝基甲烷的曼尼希反应 217
4-1-1 三硝基甲烷概述 217
4-1-2 硝仿与甲醛及脂肪伯胺的反应 219
4-1-3 硝仿与甲醛及NH3的反应 220
4-1-4 硝仿与酰胺类的曼尼希反应 222
4-1-5 硝仿与胺基乙醇的反应 226
4-1-6 硝仿与杂环胺的曼尼希反应 229
4-2 含酸性氢的偕二硝基化合物作酸组分的曼尼希反应 232
4-2-1 含酸性氢的偕二硝基化合物的制备方法 232
4-2-2 二硝基乙腈的曼尼希反应 237
4-2-3 2,2-二硝基-丙二醇-1,3的曼尼希反应 239
4-3 单硝基烷及芳香烃硝基化合物的曼尼希反应 244
4-3-1 单硝基烷烃作曼尼希反应的酸组分 244
4-3-2 芳香族硝基化合物作酸组分的曼尼希反应 248
第五章 N-氨甲基化反应及其他酸组分的曼尼希反应 276
5-1 胺的氨甲基化反应 276
5-2 伯硝胺作酸组分的曼尼希反应 278
5-2-1 亚甲基二硝胺的曼尼希反应 278
5-2-2 乙二硝胺的曼尼希反应 280
5-2-3 四硝氨基乙烷的曼尼希反应 283
5-3 在曼尼希反应中的“两性组分” 284
5-3-1 硝基胍的曼尼希反应 285
5-3-2 尿素及其衍生物的曼尼希反应 287
5-3-3 胍的曼尼希反应 289
5-4 在曼尼希反应中的“多功能组分” 290
5-4-1 多功能酸组分 290
5-4-2 含醛基及胺基的多功能组分 293
5-4-3 含醛基及活性氢的多功能组分 293
5-5 酰胺作酸组分的曼尼希反应 293
5-5-1 概述 293
5-5-2 甲酰胺作酸组分 299
5-5-3 硫酰胺的氨甲基化反应 304
5-6 N-杂环化合物的N-氨甲基化反应 306
5-5-4 磺酰胺的氨甲基化反应 306
5-7 氧肟酸作酸组分的曼尼希反应 323
5-8 其他类型的曼尼希反应 323
5-8-1 非醛类的醛组分的曼尼希反应 323
5-8-2 砜的曼尼希反应 328
5-8-3 S—H酸的曼尼希反应 332
5-8-4 亚磺酸的曼尼希反应 338
5-8-5 Se—H酸的曼尼希反应 339
5-8-6 P—H酸的曼尼希反应 340
第六章 曼尼希碱化学 343
6-1 曼尼希碱的脱氨甲基反应 343
6-2 曼尼希碱的脱胺反应 347
6-2-1 胺交换反应 347
6-2-2 由曼尼希碱脱胺制烯烃 352
6-2-3 曼尼希碱的脱胺反应机理 360
6-2-4 曼尼希碱的热诱发Michael加成反应 361
6-3 曼尼希碱的取代反应 367
6-3-1 取代氨基 367
6-3-2 仲曼尼希碱［N—H］中取代H的反应 386
6-4 曼尼希碱的还原反应 389
6-5 曼尼希碱与有机金属化合物的反应 397
6-6 曼尼希碱的成环反应 403
6-6-1A 方式关环 403
6-6-2B 方式关环 404
6-6-3C 方式关环 406
6-6-4D 方式关环 412
6-7 曼尼希碱的其他反应 422
6-8 曼尼希碱的立体化学 426
参考文献 430