第一章 绪论 1
1-1 有机试剂发展分期和配合物研究进展的关系 2
一、天然有机物时期 3
二、开始应用人工合成有机试剂时期 3
三、分析功能团时期 4
四、有机试剂的现代应用时期 6
1-2 有机试剂的分类 7
一、按应用分类 7
二、按反应特征分类 9
1-3 文献简介及研究展望 10
一、文献简介 10
二、研究展望 13
参考文献 17
第一部分 配位化合物基础知识 21
第二章 配合物基础知识简介 21
2-1 配合物的一些基本概念 21
一、配位理论 21
二、配合物的类型 23
三、配合物的各种异构现象 27
一、配合物稳定常数 29
2-2 配位平衡 29
二、配合物各种存在形式分布的计算 42
三、计算机的应用 48
2-3 配合物的化学键理论 51
一、配位键理论 51
二、晶体场-配位场理论 54
三、分子轨道理论 66
四、σ-π配键(反馈键) 70
一、中心原(离)子的影响 74
2-4 溶液中配合物形成的某些规律 74
二、配位体的影响 78
三、软硬酸碱原则 80
四、反位效应 89
五、反应条件 91
参考文献 93
第三章 水溶液中离子的存在形式及其反应性能 95
3-1 无机离子在水溶液中的状态 96
一、水溶液中无机离子存在的一般形式 96
二、影响无机离子在溶液中存在形式的因素 100
三、常见水溶液中无机离子的具体存在形式 102
3-2 离子存在形式的测定方法及优势分布的某些定量研究 110
一、确定离子状态的方法 111
二、优势分布的某些定量研究 114
3-3 离子状态对反应性能的影响 123
一、对化学计量的影响 123
二、对反应速率的影响 125
三、对某些高价金属离子反应特性的影响 127
四、对溶液稳定性的影响 130
参考文献 131
第二部分 金属螯合物的分析化学性能 135
第四章 螯合物的类型 135
4-1 二合螯合物 135
一、内络盐 135
二、金属螯合酸 136
三、螯合阳离子 137
一、三合螯合物 138
二、四合螯合物 138
4-2 多合螯合物 138
三、六合螯合物 139
四、偶氮类螯合物 139
4-3 大环螯合物 140
一、卟啉类螯合物 140
二、冠醚类螯合物*143++++三、锁式大环螯合物 151
四、其他类型环状螯合物 151
4-4 螯合树脂 152
4-5 多核螯合物 159
4-6 配位数饱和与配位数不饱和螯合物 160
参考文献 162
第五章 螯合物的形成及其稳定性 164
5-1 螯合物的形成 164
一、螯合效应 164
二、螯合环的大小 166
三、螯合环的数目及组合 171
5-2 中心离子的结构因素对螯合物稳定性的影响 173
一、中心离子的电荷、半径的影响 173
二、中心离子的反应性能——平行类比反应 175
一、分析功能团的影响 182
5-3 试剂结构对螯合物稳定性的影响 182
二、空间结构和取代基位阻的影响 194
三、试剂分子整体性的影响 207
参考文献 214
第六章 螯合物的颜色 216
6-1 颜色的本质 217
一、光的基本性质 217
二、颜色的产生 218
三、电子光谱概念 219
四、吸收光谱解析 223
6-2 有机化合物(配位体)的结构和颜色的关系 225
一、电子跃迁类型和有机生色团 226
二、π-π共轭作用 228
三、空间效应 230
四、取代基的电子效应和有机助色团 235
五、分子的离子化 237
六、溶剂的影响 240
七、微扰分子轨道理论 242
一、配位体微扰的d—d电子跃迁光谱 244
6-3 无机配合物的颜色 244
二、荷移吸收光谱 247
6-4 螯合物的生色机理 248
一、配位体微扰的d—d电子跃迁和f—f跃迁 249
二、电子转移生色作用 250
三、金属离子微扰的螯合生色反应 252
四、螯合剂结构和取代基对螯合显色反应的影响 259
6-5 螯合物的热色效应 264
一、荧光的发生 267
6-6 螯合物的荧光 267
二、激发光谱和发射(荧光)光谱 269
三、荧光强度 270
四、有机物荧光与其分子结构的关系 270
五、金属螯合物的荧光 275
参考文献 281
第七章 螯合物的其它分析化学性能 282
7-1 螯合物的溶解度 282
一、有机化合物的溶解度 282
二、螯合物的溶解度 284
一、萃取平衡 288
7-2 螯合物的液-液萃取 288
二、萃取的速率和机理 292
三、其它螯合物的萃取 294
四、萃取的某些特殊方法 295
7-3 螯合物的氧化还原和电化学性能 296
一、螯合物的氧化还原性能 297
二、螯合物的电化学性能 301
7-4 金属螯合物的色谱分析性能 303
一、金属螯合物和无机气相色谱 304
二、螯合物在其它色层分离技术中的应 310
7-5 惰性配合物 315
一、惰性配合物的一般概念 315
二、惰性配合物的分析化学性能 317
参考文献 321
第三部分 分析化学中的多元配合物 325
第八章 多元配合物及其分析化学性能 325
8-1 混配化合物及其分析化学性能 325
一、混配化合物的类型 325
二、混配化合物的形成 329
三、混配化合物的分析化学特性 337
四、混配化合物的分析应用 349
8-2 离子缔合型配合物及其分析化学性能 355
一、离子缔合型配合物的类型 355
二、离子缔合型配合物的分析特性 357
8-3 表面活性剂增敏型缔合物及其分析化学性能 367
一、表面活性剂的类型及其结构特征 368
二、表面活性剂溶液的某些物理化学性质 371
三、表面活性剂的分析化学特性 375
四、表面活性剂增敏型缔合物显色反应机理 381
8-4 杂多核配合物及其分析化学性能 388
一、杂多核配合物的类型 389
二、杂多核配合物的形成 393
三、杂多核配合物的某些分析化学特性 397
四、杂多核配合物的分析应用 401
参考文献 405
附录 410
参考文献 469