目录 1
第一章 氟烯烃的聚合 1
一、单烯烃 1
（一）三氟氯乙烯 4
（二）四氟乙烯 9
（三）氟乙烯 14
（四）三氟乙烯 16
（五）偏氟乙烯与六氟丙烯 16
（六）其它单烯烃 17
二、双烯烃 18
（一）四氟丙二烯 18
（二）六氟－1,3－丁二烯 19
（三）八氟－1,4－戊二烯与4－氯全氟庚二烯 20
（四）全氟－1,5－己二烯与全氟－1,7－辛二烯 23
（五）全氟－1,6－庚二烯 24
参考文献 27
二、在乙烯基中含有氟的苯乙烯 31
（一）β－氟苯乙烯 31
一、引言 31
第二章 氟苯乙烯和氟代乙烯基苯基？的合成与聚合 31
（二）α－氟苯乙烯 33
（三）α,β,β－三氟苯乙烯 33
（四）β,β－二氟苯乙烯 34
（五）α,β－二氟苯乙烯 35
（六）α－三氟甲基苯乙烯 36
三、合成方法 37
（一）芳基锂－氟烯烃反应 37
（二）Wittig反应 40
（三）热解反应 41
四、在苯环上含有氟的苯乙烯 42
（一）一氟代苯乙烯 43
（二）三氟甲基苯乙烯 44
（三）羟基二（多氟烷基）甲基苯乙烯 44
（四）2,4,6－三（三氟甲基）苯乙烯 46
（五）二氟代苯乙烯 46
（六）2,3,4,5,6－五氟代苯乙烯 47
（七）2,3,4,5,6－五氟代－a－甲基苯乙烯 48
（八）2,3,4,5,6－五氟代－β－甲基苯乙烯 48
五、在乙烯基和苯环上含有氟的苯乙烯 49
（一）二、三和四氟代苯乙烯 49
（二）全氟代苯乙烯、全氟－α－甲基苯乙烯及其它多氟代苯乙烯 50
六、氟代乙烯基苯基醚的合成 54
（一）1－氟－2－氯乙烯基苯基醚 54
（二）1－氟－2,2－二氯乙烯基苯基醚 54
（三）2－氯－1,2－二氟乙烯基苯基醚 55
（四）1,2,2－三氟乙烯基苯基醚 56
（五）乙烯基五氟代苯基醚 58
（六）1,2－二氟乙烯基五氟代苯基醚 60
（七）2,2－二氟乙烯基五氟代苯基醚 61
（八）1,2,2－三氟乙烯基五氟代苯基醚 61
七、氟代苯乙烯的聚合 62
（一）β－氟苯乙烯 64
（二）α－氟苯乙烯 64
（三）α,β－二氟苯乙烯 64
（四）β,β－二氟苯乙烯 65
（五）α,β,β－三氟苯乙烯 65
（六）2,3,4,5,6－五氟代苯乙烯 66
（七）全氟代苯乙烯 69
（八）α－氢－七氟苯乙烯 70
（九）三氟甲基取代基的影响 70
八、氟代苯乙烯的共聚 71
九、氟代乙烯基苯基醚的聚合 76
（一）1,2,2－三氟乙烯基苯基醚 77
（二）乙烯基五氟代苯基醚 77
（三）1,2－二氟乙烯基五氟代苯基醚 78
（四）1,2,2－三氟乙烯基五氟代苯基醚 78
参考文献 79
第三章 芳族氟碳聚合物 83
一、引言 83
二、全氟芳族化合物的合成与反应 83
（一）单体合成 86
三、聚全氟苯撑（Ⅰ类） 86
（二）聚全氟对苯撑 87
（三）聚全氟间苯撑 93
（四）含有间位和对位键的聚全氟苯撑 95
（五）聚全氟甲苯撑 97
（六）聚全氟苯撑和聚全氟甲苯撑的热稳定性 100
四、在聚合物链中含有一个杂原子的全氟芳族聚合物（Ⅱ类） 102
（一）聚全氟苯醚 102
（二）其它的氟代芳族醚聚合物 108
（三）聚全氟甲苯醚 109
（四）在链中兼有芳基和脂肪基的其它一些氟代聚醚 111
（六）聚全氟苯撑硫醚 112
（五）聚全氟芳族酯 112
（七）聚全氟芳族胺 116
（八）聚全氟芳族酰亚胺 117
（九）聚全氟吡啶 118
（十）聚全氟三聚氰胺 119
参考文献 120
第四章 高压聚合 125
一、引言 125
二、本体聚合反应机理 126
（一）压力的作用 127
（二）引发过程 129
（三）引发剂的离解 130
三、苯乙烯 130
（一）增长 130
（二）溶剂转移 131
四、全氟苯乙烯 131
（一）热引发 131
（二）结晶和玻璃态的影响 131
（三）γ－射线引发 135
五、丙烯 136
六、六氟丙烯 138
七、3,3,3－三氟丙烯 141
八、2,3,3,3－四氟丙烯 144
九、1,3,3,3－四氟丙烯 145
十、结构影响,氟代丙烯 145
十一、正－五氟乙基乙烯和正－七氟丙基乙烯 146
十二、全氟庚烯 150
十三、正－全氟－α,ω－二烯 153
十四、正－全氟－1,4－戊二烯 154
十五、固态聚合 155
十六、全氟环丁烯 156
十七、氟代苯基乙烯基醚 158
十八、四氟乙烯的共聚物 159
（一）共聚单体 159
（二）共聚反应动力学 159
（三）共聚反应速度 162
（四）特性粘数 163
参考文献 164
第五章 亚硝基氟聚合物 166
一、引言 166
二、聚合机理 167
三、溶液性质 175
四、热降解 178
五、辐射降解作用 179
六、硫化、配方和交联 181
参考文献 183
第六章 氟代聚氨酯 185
一、引言 185
二、中间体的合成 186
（一）二异氰酸酯 186
（二）二醇 190
（三）聚酯 192
（四）聚醚 192
（六）二胺 195
（五）双氯甲酸酯 195
三、由氟代二醇合成的聚氨酯 196
（一）六氟戊二醇 196
（二）四氟对氢醌 201
四、由氟代二醇的聚酯合成的聚氨酯 201
五、由氟代聚醚合成的聚氯酯 203
六、其它聚氨酯 207
七、氟代聚氨酯的结构和性能 207
参考文献 218
二、环氧化合物和氟烯烃共聚物 222
第七章 氟代聚醚 222
一、引言 222
三、部分氟代环氧化合物聚合物 223
四、甲醛和氟烯烃共聚物 225
五、苯撑聚醚 225
六、聚缩酮 226
七、全卤酮和烯烃共聚物 227
八、六氟丙酮和甲醛共聚物 228
九、全氟酮均聚物 228
十二、全氟环氧化合物制全氟聚醚 229
十一、氟化二醇与三噁烷共聚物 229
十、氟代醛聚合物 229
（一）全氟环氧丙烷聚合物（PFPO） 230
（二）四氟环氧乙烷聚合物（TFEO） 231
（三）聚全氟环氧化合物的改性 231
（四）氟聚合物的封端 233
参考文献 234
第八章 氟硫（代）羰基聚合物 236
一、引言 236
二、氟硫（代）羰基单体的制备 236
（一）二氟硫（代）羰基 236
（二）氟硫酰卤 238
（三）氟硫酮 239
（四）氟硫醛 242
三、阴离子聚合 243
（一）引言 243
（二）聚合物结构 244
（三）聚合机理 245
（四）氟硫酰氟 246
（五）氟硫酮和氟硫醛 247
（六）共聚物 247
（二）自由基引发剂 249
四、自由基型聚合 249
（一）引言 249
（三）与不饱和化合物的共聚物 250
五、聚合物性能 252
参考文献 253
第九章 全氟烷撑三嚎弹性体及其杂环聚合物 254
一、引言 254
二、氟烷基－均－三嗪的合成 255
三、生成聚氟烷撑三嗪的反应 261
（一）环化反应时的链伸长 262
（二）环化前的链伸长 263
（三）环化后的链伸长 265
四、聚合物性质 269
（一）热稳定性 270
（二）化学稳定性 270
（三）物理性质 271
五、其它全氟烷撑杂环聚合物 272
（一）1,2,4－三唑 272
（二）噁二唑 273
六、总结 275
参考文献 276
第十章 氟弹性体的化学交联 278
一、引言 278
二、偏氟乙烯共聚物 279
（一）胺交联 280
（二）过氧化物交联 288
（三）结论和稳定性的考察 290
三、亚硝基－氟聚合物 292
（一）一般考察 292
（二）改性聚合物的交联 293
四、全氟三嗪弹性体 294
（三）结论和稳定性的考察 294
五、氟硅橡胶 297
六、氟代聚酯 297
七、氟代丙烯酸类弹性体 298
八、新型氟弹性体 300
参考文献 300
第十一章 氟碳聚合物的辐射化学 303
一、引言 303
（一）分子量 305
二、聚四氟乙烯 305
（二）机械性质 309
（三）密度、结晶度和渗透性 311
（四）分子运动 314
（五）挥发性产物 316
（六）红外光谱的变化 319
（七）高温下一些挥发性产物 321
三、低分子氟碳化合物 324
（一）饱和氟碳化合物及其衍生物 324
（二）芳香族的氟碳化合物和它们的混合物 327
（三）含氢分子和混合物 329
（四）氟碳化合物与氧 333
（五）和聚合物的关系 334
四、聚三氟氯乙烯 335
五、聚六氟丙烯 338
六、全氟碳共聚物（TEFLON？100） 339
七、氟乙烯 342
（一）断链和交联 342
（二）从氟乙烯得到的挥发性产物 344
（三）机械性质的改变 344
（四）后热效应——氟化氢的解吸 346
（一）偏氟乙烯共聚物弹性体 347
八、弹性体 347
（二）其它的含氢氟弹性体 351
九、氟代聚苯乙烯 351
十、聚四氟乙烯氧 351
十一、亚硝基橡胶 354
十二、光化学降解 354
十三、在辐照下的电性能 355
十四、与辐射有关的其它方面的研究 356
十五、接枝聚合 357
参考文献 359
一、引言 366
二、聚四氟乙烯 366
第十二章 氟聚合物的热分解 366
（一）挥发速度 367
（二）解聚机理 369
（三）动力学 370
（四）辐射引发解聚 371
（五）聚四氟乙烯解聚的热引发速度 373
（六）增长活化能 374
（七）终止 374
（八）解聚动力学链长 375
（九）厚度影响 376
（十）扩散对辐射引发的影响 377
（十一）分子量是一个换算函数 378
（十二）在不同气氛中聚四氟乙烯的降解 380
（十三）高压分解 383
三、聚四氟乙烯氧 384
四、聚氢氟乙烯 386
五、聚三氟氯乙烯 390
六、氟代聚苯乙烯 391
七、结构对热稳定性的影响 392
八、氟代弹性体 394
九、全氟芳族聚合物 395
参考文献 396
第十三章 氟碳聚合物的表面性质 398
一、引言 398
二、氟代聚合物的可湿性 399
（一）接触角θ的一般研究 399
（二）以润湿临界表面张力γc测定可湿性 400
三、聚合物组成对其可湿性的影响 404
（一）一般考虑 404
（二）侧链组成 407
（三）主链组成 409
（四）侧链长度 411
四、聚合物结晶度对其可湿性的影响 414
五、共聚对临界表面张力的影响 418
六、用含氟添加剂改善非氟代聚合物的表面性质 419
七、含氟聚合物的粘附、防粘和摩擦性质 420
八、总结 421
参考文献 423
第十四章 全氟链烷和聚四氟乙烯的构型特性 426
一、引言 426
二、晶体中正－全氟链烷链的构型 428
三、孤立的正－全氟链烷链的构型特性 429
（一）构象能的半经验计算 430
（二）构象能的定量测定 434
四、和聚四氟乙烯构型有关的一些性质的估计 439
（一）聚四氟乙烯的特性比及其温度系数 440
（二）聚四氟乙烯的结晶转变 442
（三）聚四氟乙烯的熔化熵 443
五、结晶的聚六氟丙烯的构象 445
六、总结 446
参考文献 446
一、引言 449
第十五章 含氟聚合物的介电性质 449
（一）聚合物形态 454
（二）命名法 455
二、聚四氟乙烯 456
（一）γ（玻璃态Ⅱ）松弛 461
（二）β（玻璃态Ⅰ）松弛 462
（三）聚四氟乙烯松弛的总结 463
三、聚三氟氯乙烯 464
（一）α松弛 466
（二）β松弛 467
（四）分子模型的状况 468
（三）γ松弛 468
四、聚偏氟乙烯 469
五、氟代乙烯－丙烯共聚物 472
电介质标准 474
六、总结 476
参考文献 476
第十六章 氟聚合物的结构和力学性质 479
一、引言 479
二、结构和形态 479
三、分子量和结晶度 482
四、转变、松弛和动态力学谱 486
（一）聚三氟氯乙烯的转变 487
（二）聚四氟乙烯的转变 488
（三）四氟乙烯－六氟丙烯共聚物的转变 492
（四）动态力学谱 493
五、力学性质 496
（一）应力－应变性质 497
（二）蠕变和应力松弛 500
（三）聚四氟乙烯的冷拉伸行为 501
（四）疲劳行为 506
六、总结 509
参考文献 510