1 贵金属元素化学 1
1.1 贵金属的电子层结构和氧化态 1
1.2 贵金属的主要物理性质 2
1.3 贵金属的主要化学性质 4
1.4 贵金属重要化合物 6
1.4.1 氧化物 6
1.4.2 氢氧化物 8
1.4.3 硫化物 8
1.4.4 卤化物 9
1.4.5 硝酸盐 13
1.4.6 氰化物 13
1.4.7 硫酸盐 13
1.5 贵金属重要配合物 14
1.5.1 金配合物 14
1.5.2 银配合物 15
1.5.3 钯配合物 17
1.5.4 铂配合物 18
1.5.5 铑配合物 20
1.5.6 铱配合物 22
1.5.7 锇配合物 23
1.5.8 钌配合物 24
1.6 贵金属在酸性氯化物介质中的主要存在形式 25
参考文献 26
2 贵金属分离方法与工艺 27
2.1 贵金属物料的溶解 27
2.1.1 易溶物料的溶解 27
2.1.2 难溶物料的溶解 30
2.1.3 贵金属物料溶解动力学 37
2.2 浓硫酸浸煮法分离贱金属 40
2.3 蒸馏法选择性分离锇、钌 41
2.3.1 锇、钌的化学性质 41
2.3.2 氯酸钠的性质、制备及有关反应 42
2.3.3 锇、钌的蒸馏方法 42
2.3.4 中国贵金属精矿蒸馏锇、钌的工艺流程 45
2.4 蒸残液的预处理 48
2.5 置换法 49
2.5.1 铜粉置换法从脱胶液中置换金、钯、铂 50
2.5.2 锌镁粉置换法从一次置换液中置换铑、铱 54
2.5.3 铜粉置换法分离铑、铱 55
2.6 还原法 56
2.6.1 还原法分离贵、贱金属 56
2.6.2 选择性还原法分离金 56
2.7 沉淀法 58
2.7.1 影响沉淀分离的因素 58
2.7.2 沉淀法分离贵、贱金属 59
2.7.3 选择性沉淀法分离金、钯 62
2.7.4 选择性沉淀钯 62
2.7.5 氯化铵沉淀法分离铂 64
2.8.2 亚硝酸钠配合水解沉淀法 67
2.8.1 氧化水解法分离铂 67
2.8 水解法 67
2.7.6 贵金属传统沉淀分离工艺 67
2.9 氨水配合法分离钯 68
2.10 无水二氯化钯结晶法分离钯 68
2.11 萃取法 68
2.11.1 溶剂萃取分离贵金属概况 68
2.11.2 贵金属萃取分离工艺 70
2.12.2 离子交换树脂提取分离贵金属 74
2.12.1 离子交换法分离贱金属精炼贵金属 74
2.12 离子交换法 74
2.13 分子识别技术（MRT）分离贵金属 78
2.13.1 分子识别法（MRT）分离贵金属的原理 78
2.13.2 分子识别法（MRT）分离贵金属的工艺 79
参考文献 82
3 金的精炼工艺 85
3.1 概述 85
3.2 金的火法精炼 86
3.2.1 火法氧化精炼法 86
3.2.2 氯化精炼法 88
3.2.3 温和氯化法 92
3.3 金的电解精炼 92
3.3.1 金电解精炼原理 92
3.3.2 金电解时杂质行为 94
3.3.3 金电解精炼实践 97
3.4 电解精炼制备5N高纯金 105
3.4.1 电解精炼制备高纯金的原理与工艺 105
3.4.2 电解过程中主要现象 106
3.4.3 金电解过程中杂质的行为 107
3.5 电解精炼金闭路循环新工艺——J工艺 108
3.5.1 J工艺流程 108
3.5.2 J工艺的构成 108
3.5.3 J工艺的物料平衡 110
3.5.4 J工艺金的质量 111
3.6 金的化学精炼 111
3.6.1 硫酸浸煮法 111
3.6.3 王水分金法 112
3.6.2 硝酸分银法 112
3.6.4 草酸还原法 113
3.6.5 SO2还原法 118
3.6.6 H2O2还原法 118
3.6.7 盐酸肼还原法 119
3.6.8 电解造液-控制电势还原法 120
3.6.9 还原精炼工艺的发展与电势监控 121
3.6.10 电势控制法提金在金精炼中的应用 122
3.7 Boliden金精炼工艺 125
3.7.1 工艺流程 125
3.7.2 主要工艺技术条件 125
3.7.3 成本分析 128
3.7.4 Boliden工艺特点 129
3.8 自动催化还原精炼法 130
3.9 氯氨净化法 131
3.10 金的萃取法精炼 132
3.10.1 乙醚（Et2O）萃取精炼高纯金 133
3.10.2 王水溶解-DBC萃取精炼法 136
3.10.3 南非MinataurTM溶剂萃取法精炼金新工艺 139
3.10.4 氰化浸出-三烷基甲基氯化铵萃取-电积法 144
3.10.5 王水溶解-二异辛基硫醚萃取精炼法 144
3.10.6 混合醇（C7～C10）-磷酸三丁酯（TBP）萃取精炼法 145
3.10.7 电解含金有机萃取相制备高纯金 147
3.11 黄金精炼技术展望 147
参考文献 148
4 银的精炼工艺 149
4.1 概述 149
4.2 银的火法精炼 149
4.2.1 银的火法精炼原理 149
4.2.2 银的火法精炼方法 150
4.3 银的电解精炼 153
4.3.1 银电解精炼原理 153
4.3.2 银电解中杂质的行为 154
4.3.3 硝酸银电解液的组成及制备 155
4.3.4 银电解槽 157
4.3.5 银电解精炼实践 158
4.3.6 银电解主要技术经济指标 159
4.3.7 阳极泥及废电解液处理 161
4.4 银的化学法精炼 167
4.4.1 氯化银液相化学还原精炼法 167
4.4.2 氯化银高温熔炼还原精炼法 175
4.5 银的萃取法精炼 176
4.5.1 二异辛基硫醚（S219）萃取精炼银 177
4.5.2 电解含银萃取有机相制备高纯银 178
参考文献 179
5 钯的精炼工艺 180
5.1 概述 180
5.2 氯钯酸铵反复沉淀法 180
5.2.1 钯的溶解造液 180
5.2.2 氯化铵反复沉淀法 183
5.3.2 除银赶硝 184
5.3 二氯二氨配亚钯法 184
5.3.1 造液 184
5.3.3 氨水配合 185
5.3.4 酸化沉淀 186
5.3.5 煅烧与氢还原 186
5.3.6 水合肼还原 187
5.4 钯的萃取精炼工艺 191
5.4.1 二正辛基硫醚（DOS）萃取分离钯 192
5.4.2 二正庚基硫醚（DNHS）萃取分离钯 192
5.4.3 二异戊基硫醚（DIAS或S201）萃取分离钯 193
5.4.4 8-羟基喹啉类萃取剂（HQ）萃取分离钯 193
5.5 中国钯的精炼工艺 194
参考文献 195
6.2 王水溶解-氯化铵反复沉淀法 196
6.2.1 原理 196
6.1 概述 196
6 铂的精炼工艺 196
6.2.2 作业过程 197
6.3 还原溶解-氯化铵反复沉淀法 199
6.3.1 方法原理 199
6.3.2 作业过程 199
6.3.3 方法特点 200
6.4.1 铂的造液方法 201
6.4 铂的氧化水解法 201
6.4.2 氧化水解法精炼铂的原理 202
6.4.3 铂的水解作业过程 203
6.5 载体水解法 206
6.5.1 溶解造液 206
6.5.2 除金 207
6.5.3 除钯 207
6.5.4 载体水解 208
6.6 高纯铂的制取 208
6.6.1 载体水解-离子交换法 208
6.6.2 氧化载体水解-离子交换-氨气沉淀法 209
6.7 碱溶-还原法 210
6.8 二氯二氨合铂（Ⅱ）法 210
6.9 二亚硝基二氨合铂（Ⅱ）法 211
6.10 还原-溶解法 211
6.10.1 方法原理 211
6.10.2 工艺流程 212
6.10.3 作业过程 212
6.12 铂的萃取精炼工艺 214
6.11 电解精炼法 214
6.12.1 磷酸三丁酯（TBP）萃取精炼铂 215
6.12.2 三正辛胺（TOA）萃取精炼铂 215
6.12.3 三烷基胺（N235、7301）萃取精炼铂 215
6.12.4 氨基羧酸萃取精炼铂 216
6.13 中国铂的精炼工艺 217
参考文献 218
7.2.1 铑的造液 219
7.2 亚硝酸钠配合法 219
7.1 概述 219
7 铑的精炼工艺 219
7.2.2 亚硝酸钠配合 220
7.2.3 硫化沉淀法除杂质 221
7.2.4 用亚硫酸铵精炼除铱 222
7.2.5 氯化铵沉淀 222
7.2.6 铑的还原 222
7.2.7 氢还原 223
7.3 氨化法 224
7.3.1 五氨化法 224
7.3.2 三氨化法 224
7.4 加压氢还原法 224
7.5 铑的萃取精炼工艺 225
7.5.1 离子交换-TBP萃取法 226
7.5.2 TRPO萃取-离子交换法 229
7.6.1 水解 230
7.6.2 TBP萃取除铱 230
7.6 中国铑的精炼工艺 230
7.6.3 离子交换 231
7.6.4 中温氯化 231
7.6.5 氯仿萃取 232
7.6.6 氯铑酸铵煅烧-氢还原 232
参考文献 232
8 铱的精炼工艺 233
8.1 概述 233
8.2 硫化法 233
8.2.1 铱的造液 233
8.2.2 氯铱酸铵沉淀 234
8.2.3 氯铱酸铵的还原 234
8.2.4 硫化铵除杂质 234
8.2.5 氯铱酸铵再沉淀 235
8.2.6 煅烧-氢还原 235
8.3 亚硝酸钠配合法 236
8.4 加压氢还原法 237
8.5 萃取法精炼铱 237
8.5.1 三烷基氧化磷（TRPO）萃取精炼法 238
8.5.2 磷酸三丁酯（TBP）萃取精炼法 240
8.5.3 三烷基胺（N235）萃取精炼法 241
8.6 中国铱的精炼工艺 241
8.6.1 铑、铱溶液的净化 242
8.6.2 TBP分离铑、铱 242
8.6.3 铱的精炼 243
参考文献 244
9 锇、钌的精炼工艺 245
9.1 概述 245
9.2 锇的精炼工艺 245
9.2.1 还原沉淀法 245
9.2.2 硫化钠沉淀法 246
9.2.3 二次蒸馏法 246
9.2.5 中国锇的精炼工艺 247
9.2.4 氢直接还原OsO4或Na2OsO6法 247
9.3 钌的精炼工艺 250
9.3.1 粗钌的精炼工艺 250
9.3.2 钌吸收液的二次蒸馏法 250
9.3.3 硝酸赶锇-二次蒸馏法 251
9.3.4 萃取法精炼钌 252
9.3.5 中国钌的精炼工艺 252
参考文献 253
10.1 概述 254
10 光谱分析用高纯贵金属基体的制备 254
10.2 金基体的制备 255
10.2.1 金粉产品标准 255
10.2.2 光谱分析用高纯金基体的制备 255
10.3 钯基体的制备 256
10.3.1 海绵钯产品标准 256
10.3.2 光谱分析用高纯钯基体的制备 256
10.3.3 光谱分析用高纯钯基体国家标准（YS/T 83—1994） 257
10.4.2 光谱分析用高纯铂基体的制备 259
10.4 铂基体的制备 259
10.4.1 海绵铂产品标准 259
10.4.3 光谱分析用高纯铂基体国家标准（YS/T 82—1994） 261
10.5 铑基体的制备 261
10.5.1 铑粉产品标准 261
10.5.2 光谱分析用高纯铑基体的制备 262
10.5.3 光谱分析用高纯铑基体国家标准（YS/T 85—1994） 263
10.6 铱基体的制备 264
10.6.1 铱粉产品标准 264
10.6.2 光谱分析用高纯铱基体的制备 265
10.6.3 光谱分析用高纯铱基体国家标准（YS/T 83—1994） 266
10.7 钌基体的制备 266
10.7.1 钌粉产品标准 266
10.7.2 光谱分析用高纯钌基体的制备 267
参考文献 268
附录1 通过上海黄金交易所认证可提供标准金锭的企业 269
附录2 美国材料与试验学会（ASTM）及俄罗斯贵金属产品标准 270