《精细化学品的催化合成 水解、氧化和还原》PDF下载

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  • 作  者:(英)S.M.罗伯茨(Stan M.Roberts),(英)G.普瓦尼昂(Geraldine Poignant)编;唐培坤,冯亚青,张天永译
  • 出 版 社:北京:化学工业出版社
  • 出版年份:2005
  • ISBN:7502566821
  • 页数:236 页
图书介绍:本书是《精细化学品的催化合成》的一个分册,介绍不对称的水解、氧化还原和生成等反应所用的天然和非天然催化剂。

目录 3

缩写词表 3

第一篇 综述 3

1 催化剂领域中生物转化法的综述 3

1.1 酯、酰胺、腈和环氧乙烷衍生物的水解 4

1.2 还原反应 9

1.2.1 羰基化合物的还原 10

1.2.2 链烯烃的还原 14

1.3 氧化转变 17

1.4 碳碳键生成反应 27

1.5 结论 38

参考文献 40

第二篇 实验方法 53

2 综述 53

3 不对称环氧化 56

参考文献 57

4.1 非不对称环氧化 59

4 α,β-不饱和羰基化合物的环氧化 59

4.2 用聚-D-亮氨酸催化的不对称环氧化 60

4.2.1 亮氨酸N-羧酸酐的合成 61

4.2.2 固载聚-D-亮氨酸的合成 62

4.2.3 (E)-苯乙烯基苯基酮的不对称环氧化 63

4.2.4 结论 65

4.3 用手性修饰的二乙基锌催化的不对称环氧化 66

4.3.1 2-(2′-甲基-1′-烯丙基)-1-四氢萘酮的环氧化 67

4.3.2 结论 69

4.4 La-(R)-BINOL-Ph3 PO/异丙苯基过氧化氢 70

用于(E)-苯乙烯基苯基酮的不对称环氧化 70

参考文献 74

5 烯丙基醇的环氧化 75

5.1 非不对称环氧化 76

5.2 用手性钛配合物催化的不对称环氧化 77

5.2.1 3-苯基-2-丙烯-1-醇的环氧化 78

5.2.2 (E)-2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇的环氧化 81

5.2.3 (E)-2-己烯-1-醇的环氧化 83

5.2.4 结论 86

5.3 聚(酒石酸八亚甲基酯)用于(E)-十一碳-2-烯-1-醇的不对称环氧化 87

5.3.1 带支链聚(L-(+)-酒石酸八亚甲基酯)的合成 87

5.3.2 (E)-十一碳-2-烯-1-醇的不对称环氧化 88

参考文献 91

6 非官能化链烯和α,β-不饱和酯的环氧化 92

6.1 手性Salen-Mn配合物催化剂用于双取代Z-链烯的不对称环氧化 92

6.1.1 (Z)-1-甲基-2-苯基乙烯的环氧化 93

6.1.2 (Z)-3-苯基-2-丙烯酸乙酯的环氧化 95

6.1.3 结论 98

6.2 以D-果糖为基础的催化剂用于双取代(E)-链烯的不对称环氧化 99

6.2.1 (E)-1,2-二苯基乙烯的环氧化 100

6.2.2 结论 102

6.3 D2-对称的手性反式二氧合钌(Ⅵ)卟啉催化剂用于(E)-1-甲基-2-苯基乙烯的对映选择性环氧化 104

6.3.1 D2-对称的卟啉(H2L1~3)用于反式-二氧合钌(Ⅵ)配合物的制备 104

6.3.2 (E)-1-甲基-2-苯基乙烯的对映选择性环氧化 106

6.3.3 结论 107

参考文献 109

7 不对称羟基化和不对称氨基羟基化 110

7.1 4-甲氧基苯乙烯的不对称氨基羟基化 110

7.2 (1-环己烯基)乙腈的不对称双羟基化 112

7.2.1 (R,R)-(1,2-二羟基环己基)乙腈-丙酮脱水缩合物的制备 114

7.2.2 结论 115

参考文献 116

8 不对称磺化氧化 117

8.1 硫化物的不对称氧化和亚砜的动力学拆分 117

8.2 外消旋4-溴苯基甲基亚砜的动力学拆分 119

参考文献 121

9 有机金属催化剂用于酮的不对称氢化还原 122

9.1 简介 122

9.2 金属催化剂[Ru((S)-BiNAP)]用于酮的不对称氢化 124

9.3 β-酮酯的不对称转移氢化 129

9.4 (S,S)-1,2-二(叔丁基甲基膦基)乙烷(BisP*):合成和用作配体 131

9.4.1 BisP*的合成 131

9.4.2 1,2-二(叔丁基甲基膦基)乙烷二溴化钌(BisP*-Ru)的合成 134

9.4.3 (BisP*-Ru)用于(R)-(—)-3-羟基戊酸甲酯的合成 135

9.5 (1S,3R,4R)-2-氮杂降冰片基甲醇:用作芳香酮不对称转移氢化的钌催化剂的高效配体 137

9.5.1 (1S,3R,4R)-2-[(S)-1-苯乙氨基]-2-氮杂双环[2.2.1]-庚-5-烯-3-甲酸乙酯的合成 138

9.5.2 (1S,3R,4R)-3-羟甲基-2-氮杂双环[2.2.1]-庚烷的合成 140

9.5.3 甲基苯基酮的钌催化不对称转移氢化 143

参考文献 145

10 面包酵母用于酮的不对称还原 148

10.1 面包酵母用于乙酰乙酸乙酯的还原 148

10.2 (Z)-N-苯甲氧基羰基-3-羰基脯氨酸乙酯的对映选择性合成 151

10.2.1 面包酵母的固载 151

10.2.2 面包酵母用于(Z)-N-苯甲氧基羰基-3-羰基脯氨酸乙酯的还原 152

参考文献 154

11 非金属催化剂用于酮的不对称还原 155

11.1 简介 155

11.2 甲基苯基酮用硼杂噁唑啉-硼烷配合物还原 157

11.3 氯甲基苯基酮用噁唑膦酰胺-硼烷配合物还原 160

11.4.1 β-羟基亚氨基亚砜的制备 163

11.4 亚氨基亚砜催化剂用于氯甲基苯基酮的不对称还原 163

11.4.2 亚氨基亚砜-硼烷配合物用于氯甲基苯基酮的还原 166

11.4.3 总结 168

11.5 cis-1-氨基-2,3-二氢-2-茚醇硼杂噁唑啉用于催化溴代酮的不对称还原 169

11.5.1 1-氨基-2,3-二氢-2-茚醇硼杂噁唑啉的合成 169

11.5.2 溴甲基-(3′-硝基-4′-苯甲氧基)-苯基酮的不对称还原 170

11.5.3 结论 172

11.5.4 2,3-丁二酮单肟三苯甲基醚的立体选择性还原 174

11.5.5 3-氧代-2-三苯甲基氧代亚氨基硬脂酸甲酯的立体选择性还原 176

11.5.6 1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-氧代-2-三苯甲基氧代亚氨基十八烷的立体选择性还原 178

11.6 N-芳磺酰基硼杂噁唑啉用于酮的对映选择性还原 180

11.6.1 N-(2-吡啶磺酰基)-1-氨基-2,3-二氢-2-茚醇的合成 180

11.6.2 前手性酮(氯甲基苯基酮)的不对称还原 181

11.7 用氨基酸负离子作催化剂,并且用氢化硅烷作还原剂使酮还原 183

参考文献 187

12 有机金属催化剂用于碳—碳双键的不对称还原 189

12.1 简介 189

12.2 [Rh-(S,S)-Me-BPE]用于亚甲基丁二酸二甲酯的氢化 190

12.3 [Rh(S,S)-Me-DuPHOS]用于α-酰氨基丙烯酸酯的氢化 192

12.4 [Rh(B[3.2.0]DPO)]配合物用于α-酰氨基丙烯酸酯的氢化 195

12.4.1 (COD)2Rh+B?的制备 195

12.4.2 二次膦基配体的制备 196

12.4.3 α-乙酰氨基-3-苯基-2-丙烯酸的不对称还原 198

12.5 [Rh-(R)-BiNAP]配合物用于碳酸烯醇酯和4-亚甲基-N-酰基-噁唑烷酮的氢化 200

12.5.1 (S)-4,4,5-三甲基-1,3-二氧杂环戊-2-酮的合成 201

12.5.2 (S)-2-甲基-2,3-丁二醇的合成 202

12.5.4 (R)-N-丙酰基-4,5,5-三甲基-1,3-噁唑烷-2-酮的合成 203

12.5.3 光学活性N-酰基噁唑烷酮的合成 203

12.6 乙烯基膦酸的对映选择性钌催化氢化 204

12.6.1 手性Ru(Ⅱ)催化剂的合成 204

12.6.2 在C2位有苯系取代基的乙烯基膦酸的不对称氢化 205

12.6.3 在C2位有萘系取代基的乙烯基膦酸的不对称氢化 207

12.6.4 氢化反应的适用范围 208

12.7 圆柱形手性二膦的合成和脱氢氨基酸的不对称氢化 210

12.7.1 (R,R)-1,1′-二(α-羟基丙基)二茂铁的制备 210

12.7.2 (R,R)-1,1′-双[α-(二甲氨基)丙基]二茂铁的制备 211

12.7.3 (R,R,pS,pS)-1,1′-二[α-(二甲氨基)丙基]-2,2′-二(二苯基膦基)二茂铁的制备 213

12.7.4 (R,R,pS,pS)-1,1′-二(α-乙酰氧基丙基)-2,2′-二(二苯基膦基)二茂铁的制备 214

12.7.5 (pS,pS)-1,1′-二(二苯基膦基)-2,2′-二(1-乙基丙基)二茂铁[(S,S)-3-Pt-Fe(Ⅱ)-PHOS]的制备 215

12.7.6 [(COD)Rh(pS,pS)-1,1′-二(二苯基膦基)-2,2′-二(1-乙基丙基)二茂铁]+BF?的制备 216

12.7.7 α-乙酰氨基-3-苯基-2-丙烯酸的不对称氢化 217

12.8 二氨基Ferri PHOS的合成和使用,用作制备手性α-氨基酸的对映选择性Rh-催化剂的配体 219

12.8.1 1,1′-二(苯甲酰基)二茂铁的合成 219

12.8.2 (S,S)-1,1′-二(α-羟基苯甲基)二茂铁的合成 220

12.8.3 (S,S)-1,1′-二(α-乙酰氧基苯甲基)二茂铁的合成 222

12.8.4 (S,S)-1,1′-二(α-N,N-二甲氨基苯甲基)二茂铁的合成 223

12.8.5 (αS,α′S)-1,1′-二(α-N,N-二甲氨基苯甲基)-(R,R)-1,1′-二(二苯基膦基)二茂铁的合成 225

12.8.6 (S)-(R)-二氨基Ferri PHOS作为手性配体用于(Z)-3-苯基-α-乙酰氨基-2-丙烯酸甲酯的不对称氢化 226

参考文献 228

13 催化剂在串联反应中的应用 231

13.1 用Rh(Ⅰ)-和Ru(Ⅱ)-催化剂的一锅串联不对称氢化 231

13.2 (Z)-4-乙酰氨基-3-氧代-5-苯基-4-戊烯酸乙酯的 合成 231

13.3 (Z)-4-乙酰氨基-3-氧代-5-苯基-4-戊烯酸乙酯的不对称氢化 232

参考文献 235