第1章 绪论 1
1.1 有机合成化学的定义 1
1.2 有机合成化学的任务 1
1.3 有机合成反应和方法学 4
1.4 有机合成反应中的重要问题 5
1.4.1 有机合成反应的速率控制和平衡控制 5
1.4.2 有机合成反应的选择性 6
1.5 有机合成化学的研究方法 8
主要参考文献 9
第2章 官能团化和官能团转换的基本反应 10
2.1 官能团化 10
2.1.1 烷烃的官能团化 10
2.1.2 烯烃的官能团化 10
2.1.3 炔烃的官能团化 13
2.1.4 芳烃的官能团化 14
2.1.5 取代苯衍生物的官能团化 15
2.1.6 简单杂环化合物的官能团化 16
2.2 官能团的转换 19
2.2.1 羟基的转换 19
2.2.2 氨基的转换 20
2.2.3 含卤化合物的转换 20
2.2.4 硝基的转换 21
2.2.5 氰基的转换 21
2.2.6 醛和酮的转换 22
2.2.7 羧酸及其衍生物的转换 22
主要参考文献 25
第3章 酸催化缩合和分子重排 26
3.1 酸催化缩合反应 26
3.1.1 Friedel-Crafts反应 26
3.1.2 醛酮及其衍生物的反应 31
3.1.3 Mannich反应 34
3.1.4 烯胺 39
3.1.5 α-皮考啉反应 42
3.1.6 Prins反应 42
3.2 酸催化分子重排 43
3.2.1 频哪醇-频哪酮重排 44
3.2.2 呐咵重排和反呐咵重排 45
3.2.3 Beckmann重排 45
3.2.4 烯丙基重排 47
3.2.5 联苯胺重排 48
3.2.6 Schmidt重排 50
3.2.7 氢过氧化物重排 52
3.2.8 Fries重排 54
主要参考文献 55
习题 56
参考答案 58
第4章 碱催化缩合和烃基化反应 62
4.1 羰基化合物的缩合反应 62
4.1.1 羟醛缩合反应 62
4.1.2 酯缩合反应 65
4.1.3 Perkin反应 66
4.1.4 Stobbe缩合 67
4.1.5 Knoevenagel-Doebner缩合 68
4.1.6 Darzen反应 70
4.1.7 Dieckmann缩合 71
4.2 碳原子上的烃基化反应 72
4.2.1 单官能团化合物的烃基化 72
4.2.2 双官能团化合物的烃基化 73
4.2.3 共轭加成反应 76
4.2.4 炔化合物的烃基化 79
主要参考文献 80
习题 80
参考答案 83
第5章 有机合成试剂 86
5.1 有机镁试剂 86
5.1.1 Grignard试剂的制备和结构 86
5.1.2 Grignard试剂的反应 88
5.2 有机锂试剂 92
5.2.1 有机锂化合物的制备 92
5.2.2 有机锂化合物的特征反应 93
5.3 有机铜试剂 97
5.3.1 有机铜试剂的制备 97
5.3.2 有机铜试剂的反应 97
5.4 膦叶立德 103
5.4.1 膦叶立德的结构和制备 103
5.4.2 膦叶立德的反应 104
5.5 有机硼试剂 109
5.5.1 硼氢化反应 109
5.5.2 硼烷的反应 111
5.6 有机硅试剂 118
5.6.1 有机硅化合物的结构特征 118
5.6.2 芳基硅烷 119
5.6.3 乙烯基硅烷 123
5.6.4 烯醇硅醚 129
主要参考文献 135
习题 136
参考答案 139
第6章 近代有机合成策略 143
6.1 基团的保护和去保护 143
6.1.1 羟基的保护 144
6.1.2 羰基的保护 149
6.1.3 氨基的保护 153
6.1.4 碳-氢键的保护 155
6.2 基团的反应性转换 158
6.2.1 羰基的反应性转换 158
6.2.2 氨基化合物的极性转换 163
6.2.3 烃类化合物的极性转换 164
6.3 逆合成分析法与合成路线设计 168
6.3.1 逆合成分析法 168
6.3.2 合成路线设计 171
6.3.3 合成路线的评价 188
主要参考文献 189
习题 189
参考答案 192
第7章 近代有机合成方法 198
7.1 相转移催化反应 198
7.1.1 相转移催化剂 198
7.1.2 相转移催化反应原理 200
7.1.3 相转移催化在有机合成中的应用 201
7.2 微波辐射有机合成 212
7.2.1 微波辐射在有机合成中的应用 213
7.2.2 微波促进化学反应机理 221
7.3 其他合成方法 222
7.3.1 固相合成法 222
7.3.2 一锅合成法 225
7.3.3 无溶剂反应 229
7.3.4 声化学反应 232
7.3.5 组合合成法 235
主要参考文献 237
第8章 不对称合成反应 238
8.1 概述 238
8.1.1 不对称合成反应的意义 238
8.1.2 小对称合成中的立体选择性和立体专一性 238
8.1.3 不对称合成的反应效率 240
8.2 不对称合成反应 241
8.2.1 用化学计量手性物质进行不对称合成 241
8.2.2 不对称催化反应 246
主要参考文献 251
第9章 氧化反应 253
9.1 醇羟基和酚羟基的氧化反应 253
9.1.1 醇羟基的氧化反应 253
9.1.2 酚羟基的氧化反应 261
9.2 碳-碳双键的氧化反应 263
9.2.1 氧化剂直接氧化反应 263
9.2.2 钯催化氧化反应 269
9.3 酮的氧化反应 270
9.3.1 经α-苯硒基羰基化合物的氧化反应 270
9.3.2 二氧化硒氧化法 271
9.3.3 酮的Baeyer-Villiger氧化反应 272
9.4 芳烃侧链和烯丙位的氧化 274
9.4.1 六价铬氧化法 275
9.4.2 Al2O3固载KMnO4氧化法 278
主要参考文献 279
习题 279
参考答案 281
第10章 还原反应 284
10.1 催化氢化反应 284
10.1.1 多相催化氢化反应 285
10.1.2 均相催化氢化反应 296
10.2 溶解金属还原反应 298
10.2.1 芳环的还原 299
10.2.2 醛酮羰基的还原 301
10.2.3 碳-碳重键的还原 302
10.2.4 羧酸酯的还原 304
10.2.5 还原裂解 306
10.3 氢化物-转移试剂还原 308
10.3.1 异丙醇铝转移试剂还原 308
10.3.2 金属氢化物转移试剂还原 309
10.3.3 硼烷和二烷基硼烷 312
10.4 其他还原试剂 314
10.4.1 Wolff-Kishner还原法 314
10.4.2 二酰亚胺还原法 314
10.4.3 烷基氢化锡还原法 315
主要参考文献 316
习题 317
参考答案 319
常用缩写词 322