绪论 1
0-1 物理化学的研究对象和基本内容 1
0-2 研究和学习物理化学的目的 4
0-3 学习物理化学的方法 6
第一章 热力学第一定律 8
1-1 热力学概论 8
一、热力学研究的内容和方法 8
二、几个基本概念 9
三、状态函数及其特点 12
思考题及练习题 16
1-2 热力学第一定律 16
一、热和功 16
二、内能 19
三、热力学第一定律的表述与数学表达式 20
思考题及练习题 23
1-3 体积功与可逆过程 24
一、等温过程的体积功 24
二、可逆过程与最大功 27
思考题及练习题 29
1-1 焓H 30
一、焓的定义 30
二、△H与Qp的关系 31
思考题及练习题 32
1-5 热容量 33
一、热容量的定义 33
二、Cp与温度的经验关系式 34
思考题及练习题 37
1-6 热力学第一定律对理想气体的应用 38
一、理想气体的内能和焓 38
二、理想气体的Cp和Cv之差 39
三、理想气体的绝热过程 41
思考题及练习题 47
1-7 化学反应热效应 49
一、反应进度的概念 50
二、热化学方程式的写法 52
三、Qp与Qv的关系 53
思考题及练习题 54
1-8 盖斯定律与常温下反应热效应的计算 54
一、盖斯定律及其实质 54
二、标准摩尔生成焓△Hθf,m和标准摩尔燃烧焓△Hθc,m 55
思考题及练习题 60
1-9 标准摩尔反应焓变与温度的关系—基尔霍夫定律 61
思考题及练习题 66
本章小结 67
第二章 热力学第二定律 69
2-1 自发过程的共同特征 70
一、自发过程都是单方向进行的不可递过程 70
二、自发过程都有对外做功的能力 70
三、自发过程的方向和限度都有一定的判据 71
思考题及练习题 72
2-2 热力学第二定律的几种经典表述 72
思考题及练习题 73
2-3 卡诺循环和卡诺定理 74
一、卡诺循环 74
二、卡诺定理 77
思考题 78
2-4 过程的热温商与熵函数 79
一、可逆循环过程的热温商 79
二、可逆过程的热温商与熵函数的引出 80
三、不可逆过程的热温商与系统的熵变 81
思考题及练习题 83
2-5 过程方向和限度的判据 83
一、克劳修斯不等式 83
二、熵增加原理 84
思考题及练习题 86
2-6 熵的统计意义 86
一、微观状态数、热力学几率与混乱度 86
二、熵与混乱度的关系 90
思考题 91
2-7 熵变△S的计算和熵判据的应用 91
一、简单状态变化过程的△S 91
二、相变过程的△S 96
思考题及练习题 98
2-8 热力学第三定律 99
一、热力学第三定律 99
二、标准熵（Sθm） 100
三、化学变化过程的△Sθ 101
思考题及练习题 102
2-9 亥姆霍兹自由能与吉布斯自由能 103
一、亥姆霍兹自由能（A） 104
二、吉布斯自由能（G） 105
思考题及练习题 107
2-10 等温过程△G的计算与应用 108
一、理想气体的等温过程 109
二、纯物质相变过程 110
思考题及练习题 112
2-11 热力学关系式 113
一、热力学函数间的关系式 113
二、热力学基本关系式 114
三、麦克斯韦关系式 116
思考题及练习题 117
2-12 偏摩尔量和化学势 118
一、偏摩尔量及其集合公式 118
二、化学势的定义和应用 121
三、气体的化学势 123
四、非电解质溶液中物质的化学势 125
思考题和练习题 133
本章小结 134
第三章 化学平衡 136
3-1 化学反应的方向与限度 136
一、反应系统吉布斯自由能和反应进度的关系 136
二、化学反应摩尔吉布斯自由能变△Gm（ξ） 138
三、标准平衡常数及其推导 141
四、化学反应等温方程式 144
思考题及练习题 148
3-2 化学反应标准摩尔吉布斯自由能变的计算 148
一、化学反应标准摩尔吉布斯自由能变△G？的意义 148
二、标准摩尔生成吉布斯自由能△G？,m 149
三、利用△G？,m数据计算△G？ 150
四、由△H？及△S？的数据计算△G？ 151
思考题及练习题 152
3-3 几种因素对化学平衡的影响 153
一、各类反应的标准平衡常数 153
二、反应物质浓度对化学平衡的影响 160
三、压力对理想气体化学平衡的影响 161
四、惰性气体对理想气体化学平衡的影响 162
思考题及练习题 164
3-4 温度对化学平衡的影响 166
一、吉布斯自由能与温度的关系 166
二、标准平衡常数与温度的关系 167
三、不同温度下Kθ值的具体求法 168
思考题及练习题 172
本章小结 172
第四章 相平衡 175
4-1 相律 175
一、相、组分数与自由度的概念 175
二、相律和相律的推导 178
思考题及练习题 180
4-2 单组分系统 181
一、水的相图 181
二、克拉佩龙—克劳修斯方程式及其应用 183
思考题及练习题 187
4-3 二组分双液系 188
一、完全互溶双液系 188
二、部分互溶双液系 200
三、完全不互溶双液系—水蒸气蒸馏 202
思考题及练习题 204
4-4 二组分固一液系统 205
一、有简单低共熔物的系统 205
二、有化合物生成的系统 212
思考题及练习题 215
本章小结 216
第五章 电化学 218
Ⅰ 电解质溶液 218
5-1 电解质溶液的导电机理 218
一、化学能与电能相互转化的装置—原电池和电解池 218
二、电解质溶液的导电机理与法拉第定律 220
思考题及练习题 221
5-2 电解质溶液的电导 222
一、离子迁移数的概念 222
二、电导、电导率和摩尔电导率 225
三、电导的测定 227
思考题及练习题 230
5-3 电导与离子浓度的关系 230
一、电导率与浓度的关系 230
二、摩尔电导率与浓度的关系 232
思考题 234
5-4 离子独立运动定律与离子摩尔电导率 234
思考题及练习题 237
5-5 电导测定的应用 237
一、计算弱电解质的电离度α和电离常数Kc 237
二、测定难溶盐的溶解度 239
三、电导滴定 240
思考题及练习题 241
5-6 强电解质的活度与离子平均活度系数 242
一、电解质的平均活度和平均活度系数 242
二、强电解质的离子平均活度系数与浓度的关系 244
三、强电解质溶液的离子互吸理论简介 246
思考题及练习题 248
Ⅱ 可逆电池 248
5-7 原电池及其表示法 249
一、化学反应与电池 249
二、可逆电池与不可逆电池 250
思考题及练习题 252
5-8 可逆电池电动势 253
一、可逆电池电动势的测定 253
二、可逆电池电动势与电池反应中各物质活度的关系—能斯特公式 255
三、可逆电池电动势与温度的关系 257
思考题及练习题 260
5-9 电极电势 260
一、电极电势的产生 261
二、标准氢电极和标准电极电势 262
三、电极电势的能斯特公式 264
四、由电极电势计算电池电动势 266
思考题及练习题 267
5-10 可逆电极的种类 268
一、第一类电极 268
二、第二类电极 269
三、第三类电极 270
5-11 浓差电池与液体接界电势 270
一、单液浓差电池 271
二、双液浓差电池 272
三、液体接界电势与盐桥 272
思考题及练习题 273
5-12 电极电势及电池电动势测定的应用 274
一、判断反应趋势 274
二、求氧化还原反应的平衡常数 275
三、求难溶盐的活度积 276
四、电解质平均活度系数的测定 277
五、pH值的测定 278
六、电位滴定 284
思考题及练习题 285
Ⅲ 不可逆电极过程 286
5-13 不可逆电极过程中电极的极化现象 286
一、理论分解电压与实际分解电压 286
二、极化现象 290
三、不可逆情况下电池的端电压与电解池的分解电压 290
思考题 291
5-14 极化作用的分类和超电势 291
一、极化作用的分类 291
二、超电势 294
三、氢的超电势和塔菲尔公式 294
思考题 295
5-15 电解时的电极过程与析出电势 295
一、阴极反应过程 296
二、阳极反应过程 299
思考题及练习题 300
5-16 金属的电化学腐蚀和防腐 301
一、金属的电化学腐蚀与局部电池 301
二、金属的防腐 303
思考题 304
本章小结 304
第六章 表面现象与胶体分散系统 307
Ⅰ 表面现象 307
6-1 表面自由能和表面张力 307
一、表面自由能 308
二、表面张力 311
三、影响比表面自由能或表面张力的因素 311
四、表面现象的热力学 313
思考题及练习题 313
6-2 弯曲表面的一些现象 314
一、弯曲液面下的附加压力 314
二、蒸气压与表面曲率的关系 317
思考题及练习题 320
6-3 气体在固体表面上的吸附现象 321
一、物理吸附与化学吸附 321
二、郎格缪尔单分子层吸附等温式 322
思考题及练习题 325
6-4 溶液表面的吸附现象 326
一、溶液表面的吸附现象 326
二、吉布斯吸附等温式 327
思考题及练习题 328
6-5 表面活性剂的性质及其应用 329
一、表面活性剂的性质和分类 329
二、表面活性剂的几种重要作用 332
思考题及练习题 339
Ⅱ 胶体分散系统 340
6-6 分散系统的种类和性质 340
6-7 溶胶的制备与净化 342
一、分散法 342
二、凝聚法 343
思考题 344
6-8 溶胶的动力学性质 344
一、布朗运动 344
二、扩散 345
三、沉降平衡 346
思考题及练习题 347
6-9 溶胶的光学性质—丁达尔现象 348
思考题 349
6-10 溶胶的电学性质 350
一、电动现象 350
二、胶体粒子带电的原因 352
三、胶体粒子的双电层结构 353
四、胶团的结构 355
思考题 356
6-11 溶胶的稳定性与聚沉作用 356
一、溶胶的稳定性 356
二、影响溶胶聚沉的一些因素 358
思考题及练习题 360
6-12 大分子化合物溶液的性质及其相对分子质量的测定 361
一、大分子溶液的渗透压和唐南平衡 361
二、大分子溶液的粘度 364
三、大分子溶液的盐析作用 365
思考题 366
本章小结 366
第七章 化学动力学 367
7-1 反应速率的表示和测定 368
一、反应速率的表示法 368
二、反应速率的测定 369
思考题 370
7-2 基元反应 简单反应 复杂反应 反应分子数的概念 370
7-3 反应物浓度对反应速率的影响 372
一、反应速率方程、反应速率常数和反应级数 372
二、具有简单级数的反应 375
三、反应级数的测定 381
思考题及练习题 387
7-4 几个典型的复杂反应 388
一、可逆反应 388
二、平行反应 390
三、连串反应 391
四、链反应 394
思考题及练习题 397
7-5 温度对反应速率的影响 398
一、阿累尼乌斯经验公式 398
二、活化能 400
三、阿累尼乌斯公式的一些应用 403
思考题及练习题 405
7-6 反应速率理论 405
一、碰撞理论 406
二、过渡状态理论大意 411
思考题及练习题 416
7-7 催化作用 417
一、催化剂的基本特征 418
二、固体催化剂的基本知识 420
三、气-固相催化反应动力学 423
四、酶催化作用简介 425
思考题及练习题 428
本章小结 429
附录 431
Ⅰ 某些单质、化合物的热容、标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能及标准摩尔熵 431
Ⅱ 某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓 443
Ⅲ 常用物理常数 445
Ⅳ 不同能量单位的换算关系 445