目录 1
第一章 各种酸碱理论历史进程及内容 1
§1-1酸碱的水-离子论 2
§1-2酸碱的溶剂论 2
§1-3酸碱的质子论 4
3-1水合氢离子H3O+的存在 5
3-2“中和作用”问题 6
3-3酸碱反应和共轭酸碱的强弱 7
3-4质子论的应用范围 10
§1-4酸碱的电子论 11
4-1定义 11
4-2与其它酸碱理论的关系 12
4-3酸碱范围 13
4-4酸碱反应 14
4-5其它无机反应 17
4-6其它有机反应 19
§1-5其它酸碱理论 22
5-1усанович的正负性理论 22
5-2其它酸碱理论 23
参考文献 24
Ⅰ.Brφnsted-Lowry酸碱理论 26
第二章 Brφnsted酸碱的强度 26
§2-1酸碱强度的标志:pKa和pKb 26
1-1pKa 26
1-2pKb 27
1-3统一的pKa标度 27
§2-2影响酸碱强度的几种因素 32
2-1溶剂对酸碱强度的影响 32
2-1-1溶剂的校平效应 33
2-1-2溶剂的类别和名称 35
2-1-3弱Brφnsted碱的强度 37
2-1-3-1酸度函数Ho 37
2-1-3-2其它酸度函数 43
2-1-3-3在非水溶液中的测定 46
2-1-3-4质子化热 46
2-1-4弱Brφnsted酸的强度 47
2-1-4-1酸度函数H- 47
2-1-4-2动力学酸度 50
2-1-4-3MSAD标度 51
2-1-4-4气相酸度 55
2-1-5溶剂的介电常数和溶剂化 56
2-1-6溶剂的亲核度(Nucleophilicity) 57
2-2结构对酸碱强度的影响 58
2-2-1诱导效应 59
2-2-2场效应 59
2-2-3共振效应 60
2-2-4周期表中元素位置的关系 62
2-2-5统计效应 63
2-2-6氢键键合 64
2-2-7立体效应 64
2-2-8杂化作用 65
2-3温度对酸碱强度的影响 66
附录:结构因素的影响和线性自由能关系Hammett方程式 67
参考文献 72
第三章 各类有机酸碱 75
§3-1反应热力学 75
2-1简单的脂肪酸 78
§3-2各类有机酸 78
2-2取代的脂肪酸 80
2-3酚 82
2-4芳香族羧酸 83
2-5二元羧酸 85
2-6碳酸 86
2-7共轭酸NH?4 88
§3-3各类有机碱 88
3-1脂肪碱 88
3-2芳香碱 91
3-3杂环碱 95
3-4其它碱类 97
膦碱 97
氧碱和硫碱 97
第四章 酸碱催化 99
§4-1反应动力学 99
1-1反应速率和活化自由能 100
1-2制约速率的阶段 102
1-3动力学控制和热力学控制 104
1-4Hammond假设 105
1-6催化剂的作用 106
1-5微观可逆性 106
§4-2酸碱催化 107
2-1专一性和一般性酸催化 107
2-2专一性和一般性碱催化 109
2-3Brφnsted催化定律 110
§4-3酸碱催化的动力学 111
3-1稳态近似法 111
3-2酸碱催化的动力学公式 112
4-1分子内催化 114
§4-4分子内催化和酶催化 114
4-2酶催化 117
§4-5其它 121
5-1亲电催化和亲核催化 121
5-2非离子性反应历程的催化 122
5-3物理催化 123
5-4异相催化 124
参考文献 124
§5-1基本化学反应的分类;它们的相互关系 127
第五章 Lewis酸碱反应与氧化还原 127
Ⅱ.Lewis酸碱理论 127
§5-2酸碱反应和氧化-还原的互补性 128
附录1 基本有机反应的分类 131
附录2 氧化还原反应历程简述 132
参考文献 136
第六章 Lewis酸碱的理论基础 138
§6-1两点说明 138
2-1前沿分子轨道——LUMO和HOMO 140
2-2轨道混合的三个条件 140
§6-2分子轨道和共价键合 140
§6-3酸碱键的性质 143
3-1碱:负离子极化 144
3-2酸:正离子极化 145
3-3d-轨道和反馈π键 145
§6-4Mulliken和Klopman的理论 146
4-1Mulliken的理论 147
4-2Klopman的理论 148
4-3小结 150
参考文献 151
§7-1Lewis酸碱的强度 152
第七章 Lewis酸碱的强度和反应活性 152
§7-2Lewis酸碱的反应活性 153
2-1Gutmann的给体数(DN)和受体数(AN) 153
2-2Drago的E-C方程式 158
2-3Pearson的硬软酸碱(HSAB)原理 160
2-3-1线性自由能关系 160
2-3-2酸碱络合物在水溶液中的稳定性 160
2-3-3硬软酸碱原理 161
2-3-4共生现象 167
参考文献 168
§7-3小结 168
第八章 硬软酸碱的理论依据和硬软标度 170
§8-1硬软酸碱的理论依据 170
1-1热力学方面的解释 170
1-2量子力学方面的解释 171
§8-2硬软标度 173
2-1Ahrland的σA,σB值 174
2-2Klopman的E≠n,E≠m值 176
2-3Yingst的α/β值 179
2-4Misono的Y值 179
2-5刘祁涛的键参数标度f值和φ值 183
2-6戴安邦的势标度SHA值和SHB值 187
参考文献 191
第九章 硬软酸碱原理在有机化学中的应用 192
§9-1有机化合物作为酸碱络合物 192
§9-2有机化合物的稳定性 193
§9-3有机化合物的化学活性 196
§9-4共生效应对于速度的影响 199
§9-5某些近期工作 200
5-1化合物和络合物的稳定性 200
5-2烷基化对酰基化 201
5-3C-对O-烷基化 202
5-4有机硫化合物的反应 202
5-5有机磷化合物的反应 203
5-6消除和取代 203
5-7双键上的加成 204
5-8羰基上的加成 205
5-9氧化 206
5-10其它 206
§9-6结语和展望 210
参考文献 210