1 CO2与环氧烷烃共聚的发现及科学问题 1
1.1 CO2与环氧烷烃的交替共聚反应 1
1.2 反应涉及的化学问题 2
1.3 可能的反应机理 6
2 CO2与环氧烷烃共聚的催化剂发展历程 7
2.1 非均相催化剂 7
2.2 均相催化剂 8
2.2.1 铝配合物催化剂 9
2.2.2 锌配合物催化剂 10
2.2.3 铬配合物催化剂 12
2.2.4 稀土配合物催化剂 14
2.3 三价钴配合物催化CO2与环氧烷烃交替共聚反应的研究进展 15
2.3.1 三价钴配合物单独作为催化剂 15
2.3.2 三价钴配合物/季铵盐或大位阻有机碱双组分催化体系 16
2.3.3 单分子双功能SalenCo（Ⅲ）X配合物催化剂 19
3单一组分三价钴催化剂的开发及其催化行为 22
3.1 单一组分三价钴催化剂的合成 23
3.1.1 配体和配合物合成路线的选择 23
3.1.2 配体和配合物的合成及表征 24
3.2 配合物Ⅰa-Ⅰc催化CO2与PO的共聚反应 32
3.2.1 配合物Ⅰa催化CO2与PO的共聚反应 33
3.2.2 轴向配体的亲核性对共聚反应的影响 34
3.2.3 反应压力对共聚反应的影响 35
3.2.4 反应温度对共聚反应的影响 35
3.3 本章小结 37
4三价钴配合物催化CO2与环氧烷烃共聚反应机理的研究 38
4.1 用于催化CO2与环氧烷烃共聚反应的钴配合物合成 40
4.1.1 配合物Ⅱ合成 40
4.1.2 配合物Ⅲ合成 43
4.1.3 配合物Ⅱ合成 47
4.2 配合物Ⅰa或Ⅰb催化CO2与环氧烷烃共聚反应的机理 49
4.2.1 共聚反应的电喷雾质谱和红外吸收光谱跟踪实验 49
4.2.2 Ⅰa与PO反应的电喷雾质谱跟踪实验 52
4.2.3 原位红外光谱研究CO2插入烷氧金属键实验 53
4.2.4 配合物Ⅱ-Ⅳ催化CO2与PO的共聚反应 56
4.2.5 配合物Ⅰa催化CO2与CHO的共聚反应 58
4.2.6 配合物Ⅰa或Ⅰb催化CO2与环氧烷烃的共聚反应机理 61
4.3 SalenCo（Ⅲ）X/亲核性助催化剂双组分体系催化CO2与环氧烷烃共聚反应的机理 63
4.4 本章小结 65
5聚碳酸酯嵌段共聚物的制备 66
5.1 PPC-b-PCHC-b-PPC嵌段共聚物的制备 67
5.1.1 聚碳酸酯嵌段共聚物的制备过程 67
5.1.2 聚碳酸酯嵌段共聚物的表征 68
5.2 PPC-b-PCHC-b-PPC嵌段共聚物的热力学性能分析 70
5.3 PPC-b-PCHC-b-PPC嵌段共聚物的热力学性能调控 71
5.4 本章小结 72
6高活性、热稳定双功能三价钴催化剂的设计 73
6.1 配合物Ⅵ-Ⅷ的合成 75
6.1.1 配合物Ⅵ的合成 75
6.1.2 配合物Ⅶ的合成 78
6.1.3 配合物Ⅷ的合成 85
6.2 配合物Ⅵ-Ⅷ催化CO2与PO的共聚反应 90
6.2.1 配合物Ⅵ-Ⅷ催化CO2和PO的共聚反应结果 90
6.2.2 反应温度对共聚反应的影响 91
6.3 配合物Ⅵ-Ⅷ催化CO2与CHO的共聚反应 92
6.3.1 反应温度对共聚反应的影响 92
6.3.2 反应压力对共聚反应的影响 94
6.4 CO2/端位环氧烷烃/CHO的三元共聚反应 95
6.4.1 配合物Ⅷ催化CO2 /PO/CHO的三元共聚反应 97
6.4.2 其他三元共聚物的制备及其热力学性能 99
6.4.3 CO2/PO/CHO三元共聚反应的区域化学 102
6.5 本章小结 107
7手性钴配合物催化CO2与外消旋PO不对称、区域和立体选择性共聚反应 108
7.1 配合物Ⅸ-Ⅻ合成 111
7.1.1 （S）-联-2-萘酚衍生物的合成 111
7.1.2 含TBD水杨醛的合成 115
7.1.3 手性配体LⅨ-LⅫ的合成 122
7.1.4 手性配合物Ⅸ-Ⅻ的合成 126
7.2 配合物Ⅸ-Ⅻ催化CO2与PO的不对称共聚反应 129
7.2.1 催化剂结构对共聚反应区域和立体选择性的影响 129
7.2.2 反应温度对共聚反应区域和立体选择性的影响 132
7.3 本章小结 134
附录 135
参考文献 143