第一章 绪论 1
第一节 染料中间体的概念 1
第二节 从炼焦副产品回收芳烃 4
一、粗苯 4
二、煤焦油 5
第三节 从石油加工制取芳烃 7
一、铂重整制取芳烃 8
二、石油烃的热裂解制取芳烃 9
三、石油烃的催化裂化制取芳烃 9
四、临氢脱烷基法制取苯和萘 9
习题 10
第二章 芳香族亲电取代反应和亲核置换反应 11
第一节 芳香族亲电取代反应概述 11
一、反应历程 11
二、两类定位基 12
三、取代基的定位作用 13
第二节 定位效应及影响因素 16
一、已有取代基的空间障碍 16
二、新取代基的空间障碍 16
三、取代反应剂活性的影响 17
四、取代反应可逆性的影响 18
五、反应条件的影响 19
六、苯环上已有两个取代基的定位规律 20
第三节 萘和蒽醌的亲电取代规律 22
一、萘环的定位规律 22
二、蒽醌的定位规律 24
第四节 芳香族的亲核置换反应 26
一、重要性 26
二、反应历程 29
习题 30
第三章 磺化 32
第一节 概述 32
一、重要性 32
二、磺化剂 32
三、磺化方法 34
四、磺化反应的特点 34
第二节 磺化反应机理 34
第三节 影响磺化反应的因素 36
一、被磺化物的性质 36
二、磺化剂浓度及用量 40
三、反应温度和时间 41
四、添加剂 42
五、搅拌 43
第四节 磺化方法 44
一、液相磺化法 44
二、气相磺化法 46
三、三氧化硫磺化法 49
四、烘焙磺化法 50
五、氯磺酸磺化法 51
六、亚硫酸盐磺化法 53
第五节 磺化物的分离和分析 54
一、磺化物的分离 54
二、磺化物的分析 56
习题 57
第四章 硝化 59
第一节 概述 59
一、重要性 59
二、硝化剂 59
三、硝化方法 59
四、硝化反应的特点 59
第二节 硝化反应机理 60
一、硝化剂的性质 60
二、硝化反应历程 60
第三节 影响硝化反应的因素 61
一、被硝化物的性质 61
二、反应温度 62
三、硝化剂 62
四、搅拌 63
第四节 混酸硝化 64
一、混酸硝化概述 64
二、硝化过程 66
三、硝化产物的分离 72
四、硝化异构体的提纯 72
第五节 硝酸硝化 73
一、浓硝酸硝化 73
二、稀硝酸硝化 74
第六节 工业生产实例 75
一、间歇硝化 75
二、连续硝化 76
三、绝热硝化 78
第七节 硝化过程的控制及安全技术 79
一、硝化过程的控制和分析 79
二、硝化过程安全技术 80
习题 81
第五章 卤化 82
第一节 概述 82
一、重要性 82
二、卤化剂 83
三、氯化反应的类型 83
第二节 反应机理 85
一、苯环上卤化反应机理 85
二、侧链卤化反应机理 86
第三节 氯化 87
一、苯氯化反应的影响因素 87
二、氯苯的生产 91
三、侧链氯化影响因素 92
四、甲苯侧链氯化 93
第四节 溴化、氟化、碘化 94
一、溴化 94
二、氟化 97
三、碘化 99
第五节 芳环上引入卤素的其它方法 100
一、卤原子置换芳环上已有的取代基 100
二、芳环上氯甲基化及其它 102
第六节 卤化物的分析 103
习题 103
第六章 碱熔 105
第一节 概述 105
一、重要性 105
二、碱熔剂和碱熔方法 105
第二节 影响碱熔反应的因素 106
一、磺酸分子结构 106
二、碱熔剂的浓度和用量 107
三、温度、时间及无机盐的影响 107
第三节 常压碱熔法 108
一、熔融碱常压碱熔 108
二、浓碱溶液常压碱熔 111
第四节 加压碱熔法及其它 112
一、加压碱熔法 112
二、氧化碱熔法和石灰碱熔法 114
第五节 酚类的分析 115
习题 116
第七章 硝基还原 117
第一节 概述 117
第二节 催化加氢还原 118
一、概述 118
二、液相加氢还原 118
三、气相加氢还原 122
第三节 铁屑还原法 126
一、概述 126
二、还原反应机理 126
三、影响还原的因素 127
四、适于用铁屑还原法生产的胺类 128
五、对氨基苯酚的制备 129
第四节 硫化碱还原法 130
一、概述 130
二、还原剂及其选择 130
三、生产实例 131
第五节 锌粉还原法 133
一、概述 133
二、生产实例 134
第六节 氨基化合物的分析和生产安全技术 136
一、氨基化合物的分析 136
二、芳胺生产中的安全技术 137
习题 137
第八章 氨基化和羟基化 139
第一节 氨基化概述 139
一、定义及重要性 139
二、反应机理及影响因素 140
第二节 氨基化实例 143
一、氨基置换卤素 143
二、氨基置换磺酸基 144
三、羧基转变为氨基 145
四、芳胺基置换卤素 146
第三节 羟基化概述及实例 147
一、定义及重要性 147
二、芳族卤素衍生物的水解 148
三、烷基芳烃的氧化-酸解 150
四、烷氧基化和芳氧基化 152
习题 155
第九章 羟基和氨基的互换 158
第一节 概述 158
一、氨基置换羟基概述 159
二、羟基置换氨基概述 159
第二节 氨基置换羟基 160
一、气相催化氨基化 160
二、液相催化氨基化 160
三、亚硫酸盐存在下氨基化 162
第三节 羟基置换氨基 166
一、酸性水解和碱性水解 166
二、重氮盐水解 167
三、亚硫酸盐存在下水解 168
习题 170
第十章 芳环上氨基的反应 171
第一节 概述 171
第二节 N-芳基化反应 172
第三节 N-烷基化反应 174
一、N-烷基化反应和烷基化剂 174
二、用醇的烷基化反应 176
三、用卤烷的烷基化反应 180
四、用环氧乙烷的烷基化反应 184
五、用丙烯腈和丙烯酸酯的烷基化反应 185
六、伯、仲、叔胺的分离 188
第四节 N-酰化反应 190
一、N-酰化与酰化剂 190
二、用羧酸酰化 193
三、用酸酐酰化 194
四、用酰氯酰化 195
五、二乙烯酮酰化 199
习题 199
第十一章 氧化 202
第一节 概述 202
第二节 液相空气氧化 202
一、概况 202
二、反应历程和影响因素 203
三、生产实例 205
第三节 气相接触氧化 206
一、概况 206
二、催化剂 207
三、生产实例 207
第四节 化学氧化 209
一、高锰酸钾氧化法 209
二、二氧化锰氧化法 210
三、重铬酸钠氧化法 211
习题 212
第十二章 环化 213
第一节 概述 213
一、染料工业常用的芳香环状化合物 213
二、环化反应的基本规律 214
第二节 稠环化合物 216
一、蒽醌及衍生物制法 216
二、苯绕蒽酮的制备 219
第三节 杂环化合物 220
一、杂环化合物的分类和命名 221
二、五元杂环化合物 223
三、六元杂环化合物 234
习题 240
第十三章 环境保护及“三废”治理 241
第一节 环境保护 241
一、染料工业主要污染物的来源 241
二、污染环境的途径 242
三、主要污染物 242
四、污染的预防 243
第二节 污染参数与排放标准 245
一、污染参数 245
二、排放标准 247
第三节 三废治理 249
一、废水治理方法 249
二、废气和废渣的治理方法 255
第四节 废水处理工程 257
一、废水治理深度 257
二、工业实例 257
习题 261
附录1 苯磺酸及苯酚衍生物合成途径 263
附录2 硝基苯和苯胺衍生物合成途径 267
附录3 氯苯衍生物合成途径 271
附录4 甲苯衍生物合成途径 275
附录5 萘系中间体合成途径 279
附录6 2-萘酚中间体合成途径 282
附录7 蒽醌衍生物合成途径 285