第1章 绪论 1
1.1 电分析 1
1.2 命名与术语(IUPAC体系与非IUPAC体系) 2
1.3 关于本书 6
参考文献 7
第2章 实验方法的综述与讨论 8
2.1 平衡态与动力学测量的区别概述 8
2.2 电流强度:电子传输速率、物质传输速率及其意义 12
2.3 扩散控制与对流控制的意义 16
参考文献 17
第3章 平衡测量:无净电子转移的“阻挫”平衡 18
3.1 介绍:什么是“平衡”?“阻挫”平衡的概念 19
3.2 复习:电解池电动势、电极电位和标准氢电极 21
3.2.1 术语和符号使用 21
3.2.2 参比电极 24
3.3 能斯特方程及其变式 26
3.3.1 能斯特方程的限制 30
3.4 浓度和活度的区别 32
3.4.1 离子-离子相互作用简述 32
3.4.2 活度 33
3.4.3 活度系数 35
3.4.4 Debye-Hückel理论的改进 36
3.5 基于能斯特方程计算的应用 41
3.5.1 pH的测定及pH电极 41
3.5.2 离子选择性电极 43
3.5.3 溶度积常数的电位法测定 50
3.6 误差的产生和处理 51
3.6.1 电流通过电解池引起的成分变化 52
3.6.2 通过参比电极的电流 53
3.6.3 平均离子活度系数未知时的浓度测定 53
3.6.4 电解池设计和“IR降”的影响 54
3.6.5 源自离子迁移和液接电位的附加电位 54
第4章 电位分析法:真平衡与电子转移检测体系 61
4.1 电位分析简介 61
4.1.1 氧化还原滴定:终点和曲线形状 62
4.1.2 平衡常数和溶度积的测定 68
4.2 氧化还原指示剂 71
4.3 误差处理 73
4.3.1 常见的误差 73
4.3.2 体积测量精度低引起的误差:使用Gran图 73
4.3.3 离子选择性电极选择性弱引起的误差 74
第5章 库仑法 77
5.1 库仑法与法拉第定律简介 78
5.1.1 法拉第和非法拉第电量 82
5.1.2 吸附、电容和电极双层的影响 84
5.2 溶出法 88
5.3 微电极 90
5.4 电子媒介体简介 91
5.5 误差的处理 92
第6章 动力学测量分析A:扩散控制的系统 94
6.1 动力学电化学实验简介 95
6.2 计时电流法:电流随时间变化 97
6.2.1 Nernst层(“耗尽”层) 98
6.2.2 Cottrell方程 100
6.3 Hg电极极谱分析 102
6.3.1 极谱实验 102
6.3.2 极谱:滴汞电极 103
6.3.3 极谱数据处理:E1/2值的获取及其应用 107
6.3.4 平衡常数的测定:配位时E1/2偏移 109
6.4 固体电极上的线性扫描和循环伏安法 111
6.4.1 Randles-Sev?ik方程 116
6.4.2 慢电子转移效应:半导体电极 118
6.4.3 扩散现象的量化 119
6.4.4 伏安法得到的机理数据 120
6.5 提高灵敏度:脉冲法 125
6.5.1 常规脉冲伏安法 126
6.5.2 差分脉冲伏安法 127
6.5.3 方波脉冲伏安法 130
6.6 溶出伏安法 132
6.7 葡萄糖传感器:伏安分析实例 134
6.8 误差的原因及处理 136
6.8.1 极谱“峰” 136
6.8.2 IR降:卢金(Luggin)毛细管 137
第7章 动力学测量分析B:对流控制系统 140
7.1 对流系统介绍 141
7.2 旋转圆盘电极 142
7.2.1 实验讨论 142
7.2.2 Levich方程 145
7.3 流通池、通道电极和对壁喷射电极 151
7.3.1 流通池和通道电极 151
7.3.2 对壁喷射电极 155
7.4 旋转环-盘电极 157
7.5 电子转移速率常数 161
7.5.1 电极动力学的Tafel方法 162
7.5.2 Butler-Volmer方法 163
7.5.3 Koutecky-Levich曲线以及电子转移速率的测定 167
7.6 误差的原因和处理 169
参考文献 170
第8章 其他方法 171
8.1 光谱电化学 171
8.1.1 简介:什么是光谱电化学? 171
8.1.2 电化学紫外-可见光谱法 172
8.1.3 电化学EPR光谱法 178
8.2 涉及阻抗的电分析测量 182
8.2.1 什么是阻抗? 182
8.2.2 真实电池的阻抗:扩散现象的量化和Warburg阻抗 189
8.3 误差的原因和处理 195
8.3.1 OTE导体内的不连续性 195
8.3.2 紫外-可见光谱中的全内反射 195
8.3.3 大吸光度和光截止波长 195
8.3.4 杂散EPR吸收 197
参考文献 198
第9章 电极的制备 199
9.1 固体电极表面的制备以及表征 199
9.1.1 电极表面的清洗 199
9.1.2 电极的制备 203
9.1.3 参比电极的制备 205
9.2 微电极 206
9.3 丝网印刷电极 207
参考文献 208
第10章 数据处理 209
10.1 电化学数据模拟 209
10.1.1 实例程序 212
10.2 模拟软件包 217
10.3 网络资源 220
参考文献 221
附录 222
1.书中用到的人名电分析方程 222
2.电池的书写 222
3.电极电位表(相对于标准氢电极) 223
自测题答案 224
参考书目 236
术语表 241
SI单位和物理常数 248
化学元素周期表 250