第1章 共价键 1
1.1 价键理论 1
1.2 共振论 2
1.2.1 关于共振论的描述 2
1.2.2 共振论在有机化学中的应用 4
1.3 分子轨道理论 6
1.3.1 分子轨道理论的描述 6
1.3.2 Hückel分子轨道理论 6
1.3.3 苯的分子轨道 8
1.4 杂化轨道 9
1.4.1 sp3杂化与四面体构型 9
1.4.2 sp2杂化与平面构型 11
1.4.3 sp杂化与线状构型 12
1.4.4 杂化轨道和分子构型 13
1.5 氢键 14
1.5.1 氢键的形成 14
1.5.2 分子内氢键 15
1.5.3 氢键对物理性质的影响 16
1.5.4 氢键在有机化学中的应用 16
习题 21
第2章 有机化学中的电子效应和空间效应 23
2.1 有机化学中的电子效应 23
2.1.1 电子效应简介 23
2.1.2 诱导效应 24
2.1.3 共轭效应与超共轭效应 26
2.1.4 场效应 29
2.1.5 烷基的电子效应 32
2.1.6 异头效应 34
2.1.7 螺共轭效应 40
2.2 有机化合物的空间效应 46
2.2.1 空间效应对反应活性的影响 46
2.2.2 空间效应对酸碱性的影响 48
2.2.3 利用堵位基团的空间效应进行选择性反应 50
习题 51
第3章 反应机理及研究方法 57
3.1 简介 57
3.2 有机反应的类型 58
3.2.1 取代反应 58
3.2.2 加成反应 59
3.2.3 消除反应 60
3.2.4 重排反应 62
3.2.5 氧化还原反应 63
3.3 反应机理的研究 64
3.3.1 研究反应机理的意义 64
3.3.2 确定反应机理的基本原则 65
3.3.3 研究反应机理的方法 65
3.4 取代基效应 71
3.4.1 Hammett方程 72
3.4.2 Hammett方程的应用 75
习题 76
第4章 氧化还原反应 79
4.1 几种典型的反应历程 79
4.1.1 氢负离子转移历程 79
4.1.2 氢原子转移历程 79
4.1.3 电子直接转移历程 80
4.1.4 形成酯的中间体历程 80
4.1.5 加成-消除反应历程 80
4.2 几种典型的氧化还原反应 81
4.2.1 涉及立体化学的氧化还原反应 81
4.2.2 涉及重排的氧化还原反应 82
4.2.3 特殊的氧化还原反应 83
习题 92
第5章 复杂有机化合物的命名和1H-NMR谱 94
5.1 复杂有机化合物的命名 94
5.1.1 IUPAC命名和系统命名 94
5.1.2 多环烃的命名 94
5.1.3 其他类化合物的命名 98
5.2 复杂有机化合物的1H-NMR谱 102
5.2.1 取代苯的裂分模型 102
5.2.2 手性因素的影响 109
5.2.3 顺反异构的影响 111
5.2.4 二维核磁共振谱 112
习题 115
第6章 酸碱理论 118
6.1 Arrhenius的酸碱概念 118
6.2 酸碱质子理论 118
6.3 酸碱的Lewis理论 119
6.4 软硬酸碱的概念 120
6.5 超强酸和超强碱 121
6.5.1 常见的超强酸 121
6.5.2 常见的超强碱 121
6.6 酸碱在有机化学中的应用 123
6.6.1 有机反应的催化剂 123
6.6.2 亲核加成反应中的酸碱反应 123
6.6.3 亲电加成反应中的酸碱反应 124
6.6.4 亲核取代反应中的酸碱反应 124
6.6.5 亲电取代反应中的酸碱反应 124
6.6.6 重排反应中的酸碱反应 125
习题 126
第7章 有机化合物的芳香性 128
7.1 芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判断 128
7.1.1 芳香性的判断 128
7.1.2 反芳香性的判断 130
7.1.3 非芳香性的判断 131
7.1.4 同芳香性的判断 132
7.1.5 反同芳香性的判断 132
7.2 Y芳香性 133
7.3 方克酸类 133
7.4 二茂铁类物质 133
7.5 关于芳香性的新概念 134
7.6 在有机化学中的应用 134
7.6.1 亲核取代反应 134
7.6.2 偶极矩 135
7.6.3 酸碱性 135
习题 137
第8章 立体化学 139
8.1 有机分子的异构体 139
8.1.1 异构体的种类 139
8.1.2 构型表示法 139
8.1.3 空间张力和分子力学 141
8.2 有机分子的构象 141
8.2.1 绕单键旋转的构象 141
8.2.2 绕双键旋转的构象 144
8.2.3 绕三键旋转的构象 145
8.2.4 绕共轭双键中的特殊单键旋转的构象 145
8.2.5 环己烷衍生物的构象 146
8.2.6 螺环化合物的构象 151
8.2.7 环己酮衍生物的构象 151
8.2.8 环己烯的构象 152
8.2.9 除六元环以外的碳环的构象 152
8.2.10 杂环的构象 154
8.3 手性与手性合成 157
8.3.1 手性的意义 157
8.3.2 分子的对称性与手性 158
8.3.3 一些基本概念 162
8.3.4 产生旋光性的原因 165
8.3.5 构型标记的特殊规定 166
8.3.6 含有手性原子的化合物 170
8.3.7 含有手性轴的化合物 171
8.3.8 含有手性面的化合物 178
8.3.9 d2sp3杂化类型化合物 179
8.3.10 环形立体异构体 180
8.3.11 构象异构体 182
8.3.12 有机化合物构型的确定 183
8.3.13 旋光与构型的关联 189
8.3.14 手性化合物获得方法 189
习题 197
第9章 有机活性中间体 200
9.1 碳负离子中间体 200
9.1.1 碳负离子的构型 200
9.1.2 碳负离子的产生 200
9.1.3 碳负离子的稳定性 201
9.2 碳正离子中间体 202
9.2.1 引言 202
9.2.2 碳正离子的形成 203
9.2.3 碳正离子的反应 206
9.2.4 碳正离子的结构及其稳定性 206
9.3 自由基中间体 212
9.3.1 自由基的电子构型 213
9.3.2 自由基的产生 213
9.3.3 自由基的检测 214
9.4 双自由基 215
9.4.1 卡宾 215
9.4.2 乃春 217
9.4.3 氧宾 218
9.5 苯炔 219
9.5.1 苯炔的结构 219
9.5.2 苯炔的生成 221
习题 223
第10章 亲电加成反应 226
10.1 碳-碳双键的亲电加成反应 226
10.1.1 亲电加成反应的历程 226
10.1.2 亲电加成反应的立体化学 230
10.1.3 亲电加成反应的活性 239
10.1.4 亲电加成反应的定向规律 242
10.2 炔烃和丙二烯类的亲电加成反应 245
10.2.1 炔烃的亲电加成反应 245
10.2.2 丙二烯类的亲电加成反应 246
10.3 共轭二烯烃的亲电加成反应 247
10.4 亲电加成反应在有机合成中的应用 251
习题 254
第11章 亲电取代反应 256
11.1 饱和碳原子上的亲电取代反应 256
11.1.1 亲电取代反应历程 256
11.1.2 影响亲电取代反应的因素 257
11.1.3 反应实例 257
11.2 苯环上的亲电取代反应 259
11.2.1 亲电取代反应历程 259
11.2.2 亲电取代反应的特性和相对活性 261
11.2.3 取代基效应的定量关系 271
11.3 稠环芳烃的亲电取代反应 275
11.3.1 萘的亲电取代反应 275
11.3.2 其他稠环芳烃的亲电取代反应 279
11.4 其他芳香烃上的亲电取代反应 280
11.4.1 金属茂类化合物的亲电取代反应 280
11.4.2 轮烯类芳烃的亲电取代反应 280
11.5 反应实例 281
11.5.1 氘和氚作为亲电试剂 281
11.5.2 氮作为亲电试剂 281
11.5.3 硫作为亲电试剂 284
11.5.4 卤素作为亲电试剂（氯代和溴代反应） 286
11.5.5 碳作为亲电试剂 287
11.5.6 氧作为亲电试剂 294
11.5.7 氢作为亲电试剂 294
11.5.8 Stiles-Sisti反应 296
11.5.9 无溶剂的反应 296
习题 298
第12章 亲核加成反应 301
12.1 碳-碳双键的亲核加成反应 301
12.1.1 氰乙基化反应 303
12.1.2 Michael反应 304
12.2 碳-碳三键的亲核加成反应 306
12.3 羰基亲核加成反应 308
12.3.1 影响羰基进行亲核加成反应的因素 309
12.3.2 羰基加成反应的立体化学 313
12.3.3 反应举例 315
12.4 羧酸衍生物与亲核试剂的反应 331
12.4.1 反应历程 331
12.4.2 结构与活性的关系 331
12.4.3 反应举例 333
12.4.4 Claisen酯缩合及其有关反应 338
12.5 金属氢化物与羰基的亲核加成反应 341
12.5.1 反应历程 341
12.5.2 反应的立体化学 344
12.6 α，β-不饱和羰基化合物的亲核加成反应 346
12.6.1 反应历程 346
12.6.2 影响亲核加成方式的因素 347
12.6.3 应用举例 349
12.7 碳-氮重键的亲核加成反应 350
12.7.1 亚胺的亲核加成反应 350
12.7.2 腈的亲核加成反应 351
12.8 分子内的自催化亲核加成反应 353
12.9 Morita-Baylis-Hillman反应 355
12.10 铟催化的逆Claisen缩合反应 357
习题 358
第13章 亲核取代反应 364
13.1 脂肪族的亲核取代反应 364
13.1.1 脂肪族亲核取代反应的分类 364
13.1.2 SN1机理进行的亲核取代反应 364
13.1.3 SN2机理进行的亲核取代反应 365
13.1.4 离子对机理 367
13.1.5 分子内的素核取代反应（SNi）历程 368
13.1.6 SN V历程 375
13.1.7 影响亲核取代反应历程的因素 376
13.1.8 在有机合成中的应用 383
13.2 芳香环上的亲核取代反应 389
13.2.1 反应历程 390
13.2.2 影响芳环上亲核取代反应的因素 393
习题 401
第14章 自由基的反应 406
14.1 概述 406
14.1.1 自由基引发剂 406
14.1.2 稳定的自由基 407
14.1.3 自由基的检测 409
14.2 几种重要的自由基反应 409
14.2.1 芳香胺与亚硝酸酯的反应 409
14.2.2 Meerwein烯烃的芳基化反应 409
14.2.3 与溴化氢的加成反应 410
14.2.4 与卤甲烷的加成反应 411
14.2.5 过氧化物引发的芳香烃的取代反应 411
14.2.6 芳香自由基的［1，5］和［1，6］迁移反应 412
14.2.7 硝基与α，β-不饱和酸、酯、酮中的双键的自由基加成反应 412
14.2.8 分子内加成反应 413
14.2.9 Hunsdiecker反应 414
14.2.10 重氮盐放氮的反应 414
14.3 卡宾和乃春的反应 415
14.3.1 卡宾的反应 415
14.3.2 乃春的反应 418
14.4 Metathesis反应 418
习题 420
第15章 消除反应 425
15.1 消除反应的分类 425
15.2 消除反应的历程 425
15.2.1 E1历程 426
15.2.2 E1cb历程 426
15.2.3 E2历程 427
15.3 消除反应的取向 429
15.3.1 Saytzeff规则 429
15.3.2 Hofmann规则 430
15.3.3 反Saytzeff规则和Hofmann规则 430
15.4 影响消除反应的因素及消除反应与取代反应的竞争 431
15.4.1 反应物结构的影响 431
15.4.2 碱的影响 431
15.4.3 离去基团的影响 432
15.4.4 溶剂的影响 432
15.4.5 温度的影响 433
15.5 消除反应的立体化学 433
15.5.1 E2反应的立体化学 433
15.5.2 E1反应的立体化学 436
15.6 热消除反应 436
15.6.1 热消除反应历程 436
15.6.2 热消除反应举例 437
15.7 各种消除反应 439
15.7.1 简单的消除反应 439
15.7.2 特殊的消除反应 442
习题 449
第16章 有机光化学 452
16.1 引言 452
16.2 烯烃的光化学 454
16.2.1 顺、反异构化反应 454
16.2.2 加成反应 454
16.2.3 双-π-甲烷重排反应 455
16.2.4 三-π-甲烷重排反应 456
16.3 苯类化合物的光化学 456
16.3.1 苯环的光化学 456
16.3.2 芳环光取代反应 457
16.3.3 光照下的Fries重排反应 458
16.3.4 芳环光加成反应 459
16.3.5 富勒烯与甲基蒽的光加成反应 459
16.4 酮的光化学 460
16.4.1 Norrish型反应 461
16.4.2 Norrish-Ⅱ型反应 462
16.4.3 鲁米酮重排 462
16.4.4 与烯烃的加成反应 463
16.4.5 无溶剂反应 463
习题 466
第17章 周环反应 468
17.1 引言 468
17.1.1 周环反应的特点 468
17.1.2 前线轨道理论 468
17.2 电环化反应 471
17.3 环加成反应 475
17.3.1 ［4＋2］环加成反应 475
17.3.2 烯炔的环加成反应 481
17.3.3 Diels-Alder烯加成反应 481
17.3.4 ［2＋2］环加成反应 482
17.3.5 其他环加成反应 483
17.4 σ键迁移 485
17.4.1 ［1，3］σ-H迁移 485
17.4.2 ［1，5］σ-H迁移 487
17.4.3 σ-碳迁移 488
17.4.4 ［3，3］σ-烷基迁移 490
17.4.5 ［5，5］σ-烷基迁移 490
习题 494
第18章 分子重排反应 503
18.1 重排反应的分类 503
18.1.1 分子内重排及分子间重排 503
18.1.2 按反应历程分类 504
18.1.3 按不同元素之间的迁移分类 505
18.1.4 按迁移的相对位置分类 505
18.1.5 按化合物和官能团分类 505
18.2 亲核重排 506
18.2.1 ［1，2］迁移重排 506
18.2.2 碳-碳的重排 507
18.2.3 碳-氮的重排 516
18.2.4 碳-氧的重排 519
18.3 亲电重排 520
18.3.1 Favorskii重排 520
18.3.2 Stevens重排 521
18.3.3 Wittig重排 523
18.3.4 Meisenheimer重排 524
18.3.5 Neber重排 524
18.3.6 Lossen重排 525
18.4 芳环上的重排 525
18.4.1 联苯胺重排 525
18.4.2 Fires重排 526
18.4.3 苯醚重排 527
18.4.4 Fischer-Hepp重排 528
18.4.5 N-重氮基的重排 528
18.4.6 Orton重排 528
18.5 自由基的重排 528
18.5.1 换位重排反应 529
18.5.2 Claisen重排反应 529
18.5.3 Cope重排反应 533
习题 536
第19章 超分子化学简介 539
19.1 大环冠醚 539
19.1.1 命名 539
19.1.2 合成方法 540
19.1.3 冠醚的性能 542
19.1.4 冠醚的应用 543
19.2 环糊精 544
19.3 杯芳烃 546
19.3.1 简介 546
19.3.2 合成 547
19.3.3 结构特征 548
19.3.4 杯芳烃的应用 548
19.3.5 展望 550
19.4 树形化合物 550
19.4.1 简介 550
19.4.2 树形大分子的结构特点 555
19.4.3 催化活性中心在核心位置的树形大分子 555
19.4.4 催化活性中心在外围端基的树形大分子 556
19.4.5 合成方法 558
19.5 分子棒 564
19.5.1 几种典型的分子棒 564
19.5.2 合成方法举例 567
习题 568
附录 571
1．有机化学绘图工具ChemDraw 9.0 571
2．重要的有机化合物网址 574
3．专利网址 575
4．国内外有影响的化学类杂志简介 576
5．有机化合物中的H和C的化学位移值 577
主要参考书 578
索引 580