第一部分 硅烷偶联剂 1
1 硅烷偶联剂的结构特征及主要品种 1
1.1 硅烷偶联剂的结构特征 1
1.1.1 双烷氧硅基硅烷偶联剂 2
1.1.2 阳离子型硅烷偶联剂 3
1.1.3 含2个有机官能团的硅烷偶联剂 3
1.1.4 潜在性氨基硅烷偶联剂 3
1.1.5 环状氮杂硅烷偶联剂 3
1.2 偶联作用机理 4
1.2.1 X基团与无机材料界面的作用 4
1.2.2 Y基团与有机材料（聚合物）的作用 5
1.2.3 从理论粘接力推算结果验证偶联剂的作用 9
1.2.4 其他的理论和假说 10
1.3 主要品种及基本特性 10
1.4 硅烷偶联剂的化学性质 16
1.4.1 乙烯基硅烷类 16
1.4.2 甲基丙烯酰氧基硅烷类 17
1.4.3 环氧基硅烷类 17
1.4.4 氨基硅烷类 18
1.4.5 巯烃基硅烷类 18
参考文献 18
2 硅烷偶联剂主要品种的合成 20
2.1 乙烯基硅烷类的合成 20
2.1.1 硅氢化合物与乙炔加成反应合成乙烯基氯硅烷及烷氧基硅烷 21
2.1.2 热缩法合成乙烯基三氯硅烷及甲基乙烯基二氯硅烷 24
2.1.3 乙烯基三氯硅烷醇解制乙烯基三烷氧基硅烷 27
2.2 （甲基）丙烯酰氧基硅烷类的合成 28
2.2.1 硅氢加成反应制（甲基）丙烯酰氧基类硅烷偶联剂 28
2.2.2 相转移催化剂存在下（甲基）丙烯酸碱金属盐与3-氯丙基三烷氧基硅烷脱盐缩合制（甲基）丙烯酰氧基硅烷偶联剂 34
2.2.3 甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷的精制 35
2.3 3-氯丙基硅烷类的合成 36
2.3.1 非均相催化合成3-氯丙基硅烷 37
2.3.2 均相催化合成3-氯丙基硅烷 39
2.3.3 氯丙烯与三烷氧基硅烷的硅氢化加成反应 40
2.4 氨烃基硅烷类的合成 41
2.4.1 氯丙基烷氧基硅烷与氨或胺反应制3-氨丙基烷氧基硅烷 42
2.4.2 含Si—H基烷氧基硅烷与烯丙胺的硅氢化加成反应 45
2.4.3 氰乙基烷氧基硅烷还原反应制3-氨丙基烷氧基硅烷 48
2.5 环氧烃基硅烷类的合成 48
2.5.1 3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的合成 49
2.5.2 2-（3，4-环氧环己基）乙基三烷氧基硅烷的合成 50
2.6 含硫硅烷类的合成 51
2.6.1 巯丙基三烷氧基硅烷 51
2.6.2 硫氰丙基三乙氧基硅烷 52
2.6.3 六烷氧基硫桥二硅烷 53
2.6.4 其他结构的多硫硅烷偶联剂 55
2.7 脲烃基硅烷类的合成 57
2.7.1 脲丙基三乙氧基硅烷 57
2.7.2 己内酰脲丙基三甲氧基硅烷 57
2.8 异氰酸烃基硅烷类的合成 58
2.8.1 氨烃基烷氧基硅烷光气化反应制3-异氰酸丙基烷氧基硅烷 58
2.8.2 含Si—H基烷氧基硅烷与烯丙基异氰酸酯的硅氢化加成反应制3-异氰酸丙基烷氧基硅烷 58
2.8.3 3-氯丙基烷氧基硅烷与异氰酸碱金属盐反应制3-异氰酸丙基烷氧基硅烷 59
2.9 其他结构的硅烷偶联剂 59
2.9.1 含咪唑基的硅烷偶联剂 59
2.9.2 分子内含有环状硅氮基的硅烷偶联剂 60
2.9.3 马来酰亚氨丙基三乙氧基硅烷 61
2.9.4 分子中含苯醌配位键的硅烷偶联剂 61
2.9.5 三聚氰氨基官能性硅烷偶联剂 62
2.9.6 N-（三甲基硅烃基）氨基甲酰氧丙基三乙氧基硅烷 62
2.9.7 耐热树脂用硅烷偶联剂 63
2.9.8 光敏性硅烷偶联剂 64
2.9.9 5-三甲氧硅基-戊酸N-羟基琥珀酰亚氨酯 65
参考文献 66
3 硅烷偶联剂的应用技术 70
3.1 硅烷偶联剂在复合材料中的使用方法 70
3.1.1 树脂内添加法 70
3.1.2 整体掺和法 70
3.1.3 无机材料表面预处理法 70
3.1.4 处理量 72
3.2 热固性树脂中的应用 73
3.2.1 硅烷偶联剂用作玻璃纤维的处理剂 75
3.2.2 硅烷偶联剂在热固性树脂玻璃纤维层压板制作中的应用 76
3.2.3 硅烷偶联剂用作粉末状填料的处理 79
3.3 热塑性树脂中的应用 83
3.3.1 玻璃纤维增强热塑性树脂层压材料中硅烷偶联剂的效果 85
3.3.2 短玻璃纤维增强热塑性树脂复合材料中硅烷偶联剂的效果 86
3.3.3 无机粉体填料与热塑性树脂复合材料中硅烷偶联剂的效果 87
3.3.4 无机粉体填料与聚烯烃复合材料中硅烷偶联剂的效果 88
3.4 有机橡胶中的应用 90
3.4.1 白炭黑填充二烯类橡胶中的应用 91
3.4.2 白色无机填料填充乙丙橡胶中的应用 95
3.5 涂料中的应用 96
3.5.1 溶剂型表面涂料中的应用 96
3.5.2 水基涂料中的应用 97
3.6 底涂剂及增黏剂中的应用 100
3.6.1 底涂剂中的增黏·交联成分 100
3.6.2 硅酮密封胶及胶粘剂中的增黏成分 106
参考文献 109
第二部分 硅树脂 111
4 硅树脂的结构特征、分类及性能 111
4.1 硅树脂的结构特征 111
4.2 硅树脂的分类 112
4.3 硅树脂的产品形态 113
4.4 硅树脂的性能 114
4.4.1 耐热性 114
4.4.2 耐低温性 115
4.4.3 耐候性 115
4.4.4 电性能 116
4.4.5 耐潮湿、耐水性 117
4.4.6 阻燃性 117
4.4.7 耐化学药品性 118
参考文献 118
5 缩合固化型硅树脂的合成及应用 119
5.1 甲基苯基硅树脂的合成及应用 120
5.1.1 由含氯硅烷合成甲基苯基硅树脂 120
5.1.2 由烷氧基硅烷制取甲基苯基硅树脂 127
5.2 甲基硅树脂的合成及应用 128
5.2.1 由甲基氯硅烷制甲基硅树脂 128
5.2.2 由甲基烷氧基硅烷制甲基硅树脂 131
5.2.3 甲基硅树脂云母粘接剂 136
5.2.4 甲基硅树脂涂料 136
5.3 室温湿气固化性硅树脂 141
5.3.1 脱醇型室温固化硅树脂涂料 141
5.3.2 脱酮肟型室温固化硅树脂涂料 144
5.4 乳液型硅树脂涂料 145
5.4.1 含Si—OH基的预聚硅树脂、乳化剂及水，在砂磨机中强制粉碎分散法配制乳液型硅树脂涂料 145
5.4.2 用预聚硅树脂甲苯溶液配制乳液型硅树脂涂料 146
5.4.3 由预聚硅树脂醇溶液配制乳液型硅树脂涂料 147
参考文献 148
6 硅氢加成固化型及有机过氧化物引发固化型硅树脂 150
6.1 硅氢加成固化型硅树脂 150
6.1.1 主要成分 150
6.1.2 任意成分 151
6.1.3 硅氢加成固化硅树脂涂料 151
6.1.4 层压材料用硅氢加成固化硅树脂 155
6.1.5 发光二极管封装用硅树脂 156
6.1.6 LED透镜注射成形用硅树脂 162
6.2 有机过氧化物引发固化的硅树脂 164
6.2.1 有机过氧化物引发固化硅树脂及层压材料的制作 164
6.2.2 有机过氧化物引发固化硅树脂模塑料 165
参考文献 166
7 碳官能基硅树脂 167
7.1 环氧烃基硅树脂 167
7.1.1 透明塑料制品表面增硬涂层用树脂 167
7.1.2 各种基材表面保护用硅树脂涂料 167
7.1.3 硅树脂粘接剂 169
7.1.4 发光二极管（LED）封装用硅树脂 171
7.2 氨烃基硅树脂 175
7.2.1 玻璃及镀铬金属表面喷墨印刷用硅树脂油墨 175
7.2.2 透明塑料表面增硬涂料 176
7.2.3 烷氧基硅烷低聚物 177
7.3 巯烃基硅树脂 178
7.3.1 含巯烃基烷氧基的硅氧烷低聚物 178
7.3.2 巯烃基硅树脂乳液 179
7.4 丙烯酰氧基硅树脂 180
7.4.1 基础树脂的合成 180
7.4.2 半导体光刻绝缘层用涂料 181
7.4.3 耐擦伤性光固化涂料 182
7.4.4 LED封装料 182
参考文献 183
8 梯形聚合物 185
8.1 侧甲基梯形聚合物 185
8.1.1 由甲基三氯硅烷制取侧甲基梯形聚合物 185
8.1.2 由部分烷氧基化的甲基三乙酰氧基硅烷制取侧甲基梯形聚合物 187
8.1.3 由甲基三烷氧基硅烷制取侧甲基末端Si—OH基梯形聚合物 187
8.1.4 侧甲基梯形聚合物的应用 188
8.2 侧苯基梯形聚合物 188
8.2.1 高聚合度侧苯基梯形聚合物的合成 189
8.2.2 低聚合度侧苯基梯形聚合物的合成 190
8.3 高纯度梯形聚合物 190
8.3.1 高纯度梯形聚合物的形成 191
8.3.2 高摩尔质量高纯度梯形聚合物的合成 191
8.4 侧甲基苯基梯形聚合物 192
8.4.1 侧甲基苯基梯形聚合物的合成 193
8.4.2 高摩尔质量侧甲基苯基梯形聚合物的合成 193
8.5 梯形聚合物与线形聚二有机硅氧烷的嵌段共聚物 194
8.5.1 侧甲基梯形聚合物与线形聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的合成 194
8.5.2 侧甲基梯形聚合物与线形聚二有机硅氧烷嵌段共聚物的应用 195
8.6 含Si—H基梯形聚合物 195
8.6.1 含Si—H基梯形聚合物的合成 197
8.6.2 含Si—H基梯形聚合物的硅氢化加成 197
8.7 含碳官能基的梯形聚合物 197
8.7.1 含3-甲基丙烯酰氧丙基的梯形聚合物 197
8.7.2 侧巯丙基梯形聚合物 198
8.7.3 侧环氧烃基梯形聚合物 199
8.8 特殊性能的梯形聚合物 200
8.8.1 可用作湿气固化性粘接剂成分的含硼梯形聚合物 200
8.8.2 低体积电阻率的含磺酸基梯形聚合物 201
8.8.3 含光反应性基的梯形聚合物 202
参考文献 204
9 MQ硅树脂 205
9.1 甲基MQ硅树脂 205
9.1.1 硅酸钠法制甲基MQ硅树脂 205
9.1.2 硅酸酯法制甲基MQ硅树脂 207
9.1.3 甲基MQ硅树脂的应用 209
9.2 甲基乙烯基MQ硅树脂 210
9.2.1 硅酸钠法制甲基乙烯基MQ硅树脂 210
9.2.2 硅酸酯法制甲基乙烯基MQ硅树脂 211
9.2.3 甲基乙烯基MQ硅树脂中Si—OR基及Si—OH基的处理 212
9.3 甲基氢MQ硅树脂 213
9.3.1 硅酸钠法制甲基氢MQ硅树脂 213
9.3.2 硅酸酯法制甲基氢MQ硅树脂 214
9.3.3 由甲基MQ硅树脂制甲基氢MQ硅树脂 214
9.4 改性MQ硅树脂 214
9.4.1 环氧烃基改性MQ硅树脂 215
9.4.2 环氧烃基、长链烷基、烷氧基共改性MQ硅树脂 215
9.4.3 Si—Cl官能性MQ硅树脂 216
9.4.4 Si—N官能性MQ硅树脂 217
9.4.5 氯甲基改性MQ硅树脂 218
9.4.6 氨烃基改性MTQ硅树脂 218
9.4.7 甲基氢MDQ硅树脂 219
参考文献 220
10 球形硅树脂微粉 222
10.1 品种、性能及用途 222
10.1.1 球形硅树脂微粉用作塑料改性添加剂 222
10.1.2 涂料、油墨的添加剂 226
10.1.3 光扩散板、液晶面板中的应用 226
10.1.4 化妆品的粉体原料 226
10.2 球形聚甲基硅倍半氧烷微粉的制法 227
10.2.1 有机三烷氧基硅烷在碱金属氢氧化物水溶液中水解缩聚反应 227
10.2.2 有机三烷氧基硅烷在氨水中水解缩聚反应 229
10.2.3 酸性水溶液中水解后，再在氨水中进行缩聚反应 232
10.2.4 在中性的油包水（W/O）型乳液中水解缩聚 233
10.3 改性硅树脂球形微粉的制法 234
10.3.1 氨烃基改性有机硅倍半氧烷球形微粉 234
10.3.2 环氧基改性聚有机硅倍半氧烷球形微粉的制备 235
10.3.3 乙烯基改性聚有机硅倍半氧烷球形微粉的制备 236
10.3.4 含甲基丙烯酰氧基的球形硅树脂微粉的制法 237
10.3.5 含苯基的球形硅树脂微粉的制法 238
10.3.6 具有聚硅倍半氧烷与聚二甲基硅氧烷双层结构的硅树脂球形微粉 239
10.3.7 含多种链节组合的硅树脂球形微粉的制备 240
10.4 功能性硅树脂球形微粉的制法 241
10.4.1 疏水、疏油性球形硅树脂微粉 242
10.4.2 紫外光吸收性硅树脂球形微粉 242
10.4.3 着色球形硅树脂微粉 243
10.4.4 异形硅树脂微粉 244
参考文献 246
11 有机硅压敏胶 248
11.1 概述 248
11.2 有机硅压敏胶的组成 248
11.3 有机硅压敏胶的结构及硫化特点 250
11.4 有机硅压敏胶的粘附性及评价方法 251
11.5 品种系列及性能 252
11.5.1 过氧化物硫化SiPSA 252
11.5.2 硅氢加成硫化SiPSA 252
11.6 有机硅压敏胶带的相关材料 252
11.6.1 基材及底涂剂 253
11.6.2 背面处理剂（隔离剂） 253
11.7 过氧化物硫化型有机硅压敏胶的配制 254
11.7.1 MQ硅树脂与聚二甲基硅氧烷生胶在溶剂中脱水缩合配制SiPSA 254
11.7.2 高固体质量分数、低黏度有机硅压敏胶的配制 254
11.7.3 耐高温有机硅压敏胶的配制 255
11.7.4 用甲基苯基硅橡胶生胶配制有机硅压敏胶 256
11.7.5 氟塑料用有机硅压敏胶 256
11.8 加成型有机硅压敏胶的配制 257
11.8.1 端羟基聚二甲基硅氧烷与MQ硅树脂部分缩合体用含乙烯基硅氮烷处理配制有机硅压敏胶 257
11.8.2 耐高温有机硅压敏胶的配制 258
11.8.3 高固体质量分数、低黏度有机硅压敏胶的配制 259
11.8.4 硅橡胶制品用有机硅压敏胶 259
11.8.5 用甲基乙烯基苯基硅橡胶配制有机硅压敏胶 260
11.8.6 硅氢加成硫化有机硅压敏胶的硫化抑制体系 260
11.9 特种有机硅压敏胶粘剂 261
11.9.1 低线胀系数无溶剂型有机硅压敏胶粘剂 262
11.9.2 抗静电性有机硅压敏胶粘剂 262
11.9.3 导电性有机硅压敏胶粘剂 263
11.9.4 乳液型有机硅压敏胶粘剂 263
11.9.5 有机硅压敏胶粘剂及粘接膜 264
11.9.6 湿气硫化型有机硅压敏胶粘剂 265
参考文献 266
12 改性硅树脂 268
12.1 聚酯改性硅树脂 268
12.1.1 性能及用途 268
12.1.2 聚酯改性硅树脂的制法 269
12.2 醇酸改性硅树脂 272
12.2.1 性能及用途 272
12.2.2 醇酸改性硅树脂的制法 273
12.3 环氧改性硅树脂 275
12.3.1 性能及用途 276
12.3.2 环氧改性硅树脂的制法 277
12.4 酚醛改性硅树脂 282
12.4.1 性能及用途 282
12.4.2 酚醛改性硅树脂的制法 282
12.5 丙烯酸改性硅树脂 285
12.5.1 性能及用途 285
12.5.2 丙烯酸改性硅树脂的制法 286
12.6 聚酰亚胺改性硅树脂 291
12.6.1 性能及用途 291
12.6.2 聚酰亚胺改性硅树脂的制法 292
参考文献 297