第1章 概论 1
1.1乙丙橡胶的发展沿革 1
1.2乙丙橡胶发展现状及进展 4
1.2.1世界乙丙橡胶产业概况 5
1.2.2技术发展现状及进展 8
1.2.3中国乙丙橡胶发展概况及前景 10
1.3乙丙橡胶发展趋势 11
1.3.1生产技术发展趋势 11
1.3.2产品发展趋势 12
1.4聚烯烃类热塑性弹性体概况 12
参考文献 12
第2章 单体 14
2.1主要单体 14
2.1.1基本性质及其规格 14
2.1.2基本来源 15
2.1.3其他来源(乙烯、丙烯的新型制备技术) 15
2.2第三单体 24
2.2.1第三单体的种类及聚合特点 24
2.2.2 5-亚乙基-2-降冰片烯 25
2.3其他共聚单体 27
2.3.1其他第三单体 27
2.3.2第四单体 29
参考文献 31
第3章 乙烯、丙烯和非共轭二烯共聚合反应 32
3.1乙(烯)丙(烯)共聚催化剂与共聚反应类型 32
3.2乙丙无规共聚 34
3.2.1二元共聚 34
3.2.2均相钒系催化剂催化乙丙二元共聚机理及动力学 45
3.2.3均相茂金属催化剂催化乙丙共聚机理及动力学 57
3.2.4三元共聚 58
3.2.5非均相V-A1、 Ti-A1催化剂和茂金属载体催化剂 72
3.2.6乙丙共聚条件及其控制 72
3.2.7共聚物分子链的序列结构和序列分布测定方法 78
3.2.8乙丙共聚物中乙烯单元结合量及其结晶性 82
3.2.9乙丙共聚物的分子量和分子量分布 84
3.3乙烯-丙烯嵌段共聚及其嵌段共聚物 90
3.3.1乙丙嵌段共聚催化剂及聚合方法 91
3.3.2非均相钛系催化剂催化乙丙共聚动力学和反应机理 92
3.3.3乙-丙嵌段共聚物的表征和性能 97
3.3.4含等规聚丙烯(ipp)和无规聚丙烯(aPP)的两嵌段共聚物的合成与表征 100
3.4乙丙交替共聚及其交替共聚物 101
3.4.1催化剂和合成方法 101
3.4.2交替序列结构的实验证据 102
3.4.3立构规整乙丙交替共聚物 104
3.4.4乙丙交替共聚机理 105
3.4.5乙丙交替共聚的意义 105
参考文献 106
第4章 生产工艺及其技术进展 110
4.1溶液聚合技术 110
4.1.1催化剂类型及其特点 110
4.1.2主要聚合工艺及其技术特征 112
4.1.3两种不同催化体系溶液聚合工艺技术经济比较 140
4.2悬浮聚合技术 141
4.2.1基本原理 141
4.2.2催化剂类型及其特点 142
4.2.3基本工艺特征 143
4.2.4典型工艺路线 143
4.2.5主要工艺参数及其影响分析 143
4.3气相聚合技术 146
4.3.1催化剂类型 146
4.3.2工艺流程 146
4.3.3聚合反应釜 147
4.3.4工艺参数 148
4.3.5聚合反应特征 148
4.3.6产品性能特点 149
4.4三种聚合技术的比较分析 150
4.4.1基础工艺设计比较 150
4.4.2技术经济分析 152
4.5乙丙橡胶合成技术进展 154
4.5.1溶液聚合工艺的技术进展 154
4.5.2悬浮聚合工艺的技术进展 163
4.5.3气相聚合技术进展 165
参考文献 167
第5章 茂金属催化剂合成乙丙橡胶 170
5.1概论 170
5.1.1茂金属催化剂的组成 170
5.1.2茂金属催化剂的特点 170
5.1.3茂金属催化剂的发展历程和应用前景 171
5.2茂金属烯烃聚合催化体系 176
5.2.1茂金属催化体系中主催化剂 176
5.2.2茂金属催化剂催化烯烃聚合机理 187
5.2.3茂金属烯烃聚合助催化剂 196
5.3茂金属催化剂的载体化 198
5.3.1载体化作用 198
5.3.2载体类型 199
5.3.3负载方法 199
5.4茂金属催化剂催化乙丙二元共聚合 205
5.4.1均相茂金属催化剂 205
5.4.2载体茂金属催化剂 213
5.4.3 Ti, V和Zr三种催化剂制得的乙丙共聚物性能对比 218
5.5茂金属催化剂催化乙烯、丙烯和非共轭双烯三元共聚合 222
5.5.1第三单体与茂金属催化剂体系 222
5.5.2第三单体结构及其共聚合能力 225
5.5.3 EPDM的合成与表征 228
5.5.4第三单体结合量及其在共聚物中的分布 235
5.5.5三元共聚过程中凝胶的形成 236
5.5.6钒、钛系齐格勒-纳塔催化剂与茂金属催化剂合成EPDM工艺对比 236
5.5.7 mEPDM的性能和商品牌号 238
参考文献 240
第6章 乙丙橡胶化学改性 247
6.1卤化改性 247
6.1.1卤化反应基本机理 247
6.1.2主要卤化改性技术 249
6.1.3基本工艺过程 251
6.1.4卤化反应影响因素及分析 252
6.1.5卤化乙丙橡胶性能 254
6.1.6卤化乙丙橡胶应用 257
6.2离子化改性 258
6.2.1磺化反应机理、分子结构 259
6.2.2主要离子化技术 261
6.2.3磺化反应影响因素及分析 263
6.2.4 S - EPDM性能及其影响因素 265
6.2.5 S-EPDM的应用 267
6.3接枝改性 267
6.3.1接枝改性反应机理及分子结构 268
6.3.2接枝反应影响因素及分析 270
6.3.3接枝改性工艺 272
6.3.4主要性能及应用 276
6.4环氧化改性 277
6.4.1环氧化反应机理及分子结构 277
6.4.2环氧化反应影响因素及分析 278
6.4.3环氧化改性工艺 279
6.4.4主要性能及应用 280
参考文献 281
第7章 聚烯烃类热塑性弹性体 284
7.1发展历史 284
7.2制备技术及产品特性 286
7.2.1共混法及产品特性 286
7.2.2烯烃共聚法及产品特性 309
7.2.3反应器TPO合成技术及产品特性 322
参考文献 339
第8章 乙丙橡胶配方设计及应用 343
8.1乙丙橡胶配方设计 343
8.1.1生胶的选择 343
8.1.2硫化体系 347
8.1.3补强填充体系 355
8.1.4增塑软化体系 358
8.1.5防老体系 362
8.1.6发泡剂 364
8.1.7其他要求的配方设计体系 365
8.2乙丙橡胶的加工工艺 367
8.2.1乙丙橡胶的贮存 367
8.2.2塑炼工艺 368
8.2.3混炼工艺 368
8.2.4挤出工艺 370
8.2.5压延工艺 372
8.2.6硫化工艺 373
8.3乙丙橡胶的应用 375
8.3.1汽车内胎 376
8.3.2汽车密封条 381
8.3.3电线电缆 387
8.3.4防水卷材 391
8.3.5减震制品 395
8.3.6润滑油黏度改性剂 397
参考文献 400