第一章 化学元素周期性 1
1-1 元素周期系的前景 1
一、周期系理论的几个重要发展过程 1
二、化学元素的人工合成 3
三、锕系理论的提出和最后证实 6
四、超重元素的合成 7
五、元素周期系的发展远景 10
1-2 第一、二周期的反常性 16
一、氢在周期表中的位置 16
二、第二周期元素与对角线关系 19
1-3 非金属d轨道的应用 24
一、包括d轨道σ键的实验证明 24
二、π键的实验证据 24
三、从键角证明d轨道参加形成π键 28
四、非金属d轨道参与成键的理论说明 29
1-4 反应性与d轨道的参与 31
1-5 在π键中p轨道的应用 32
一、碳硅类似性和比较 32
二、氮--磷的类似性和比较 34
1-6 非金属和过渡后金属的周期反常性 34
一、情性电子对效应 35
二、过渡金属的次周期性 35
三、ⅣA族的电负性 37
第二章 酸碱理论 41
2-1 酸碱概念 41
一、阿仑尼乌斯(Arrhenius)酸碱概念 41
二、勃朗斯特-劳莱(Bronsted-Lowry)酸碱概念 42
三、路克斯-富劳德(Lux-Flood)酸碱概念 45
四、富兰克林(Franklin)酸碱概念 45
五、路易斯(Lewis)酸碱概念 48
六、乌萨诺维奇(Vsanovich)酸碱概念 49
七、广义酸碱概念(A generalized acid base concept) 50
2-2 酸碱强度的测量 53
一、酸碱的相对强度顺序 53
二、影响布朗斯特-劳莱酸碱强度的因素 55
三、二元酸强度的确定 58
四、无机含氧酸强度 61
五、鲍林(L.Pauling)判断含氧酸强度经验规则 62
六、酸的结构类型确定酸的强度 63
七、瑞斯(Ricci)计算pK值经验关系式 63
2-3 软硬酸碱原理 64
一、软硬酸碱的分类 64
二、软硬酸碱原则(SHAB) 67
三、软硬酸碱的标度 74
第三章 非水溶液中的化学 86
3-1 非水溶剂 86
一、熔点和沸点 87
二、酸碱性质 87
三、介电常数 88
四、氧化还原特性 89
3-2 质子溶剂 90
一、液氨 90
二、硫酸 98
三、质子溶剂的本质 102
3-3 质子惰性溶剂 107
一、概述 107
二、三氟化溴 108
三、氯氧化磷 110
3-4 熔融盐 111
一、溶剂的性质 111
二、金属的溶液 112
三、配合物的形成 113
四、熔融盐的不活动性 114
3-5 非水溶液中的电化学 114
第四章 分子对称性 120
4-1 对称操作和对称元素 120
4-2 对称群 126
4-3 对称操作乘法的某些一般规则 130
4-4 对称群的系统分类 131
4-5 高对称性群 135
4-6 配位化合物 137
4-7 笼状和簇状结构 143
4-8 分子的光学活性 147
4-9 分子的电偶极矩 147
4-10 分子立体化学的非刚性 148
第五章 氧化还原反应 155
5-1 概念 155
5-2 电极 155
5-3 影响氧化--还原电势大小的因素 161
5-4 氧化态 164
5-5 具有若干氧化态的元素 165
5-6 配位电对的氧化还原电势 169
5-7 电极电位在无机化学中的应用 170
一、影响电极电位的因素 170
二、元素电势图及其应用 178
三、电势--pH图及其应用 181
四、自由能--氧化态图 185
第六章 过渡金属的一些描述性化学 203
6-1 过渡元素概述 203
一、‘d’区和‘f’区元素 203
二、在周期表中过渡金属的位置 203
三、元素的物理性质 204
四、金属的化学性质 205
五、离子化合物的可变氧化态 205
6-2 周期性变化的一般规律 207
6-3 各种氧化态的过渡金属化学 209
一、低的和负的氧化态 209
三、氧化态的范围 210
三、通过氧化态进行性质比较 212
6-4 通过电子构型比较钾--锌元素化学 213
一、d0构型 213
二、d1构型 214
三、d2构型 214
四、d3构型 214
五、d4构型 214
六、d5构型 215
七、d6构型 215
八、d7构型 215
九、d8构型 216
十、d9构型 217
十一、d10构型 217
6-5 重过渡金属的化学 218
第七章 有机金属化合物 221
7-1 概述 221
7-2 原理 222
一、金属与非金属 222
二、M--C键的极性 223
三、C与过渡金属间的非离子型键 224
四、有机金属化合物的结构 225
五、“混合的”有机金属化合物 227
7--3 制备方法 227
一、用Mg的取代反应 227
二、其它取代反应 228
三、直接合成 229
四、加合反应 230
7-4 一些典型反应 231
一、将有机基从一金属转移到另一金属 231
二、将有机基从金属转移到C 231
三、有机金属化合物的水解 233
四、与空气中的氧的作用 233
五、与CO2反应 234
六、与醚类的反应 234
七、与非金属单质(氧除外)和与它们的无机化合物的反应 235
7-5 一些含σ健的化合物 236
一、概述 236
二、一些共价有机金属化合物 241
7-6 一些离子型化合物 258
一、离子性反应 258
二、导电性 259
三、锰和镁的离子型化合物 259
四、4f与5f元素的化合物 260
7-7 羰基配合物 261
一、概述 261
二、单核羰基配合物 263
三、在直线型M-C--O基中的链合作用 264
四、多核羰基配合物 268
7-8 非经典键合的化合物 273
一、烯烃和炔烃配合物 274
二、“夹心”键配合物 277
三、电子给予体 280
7-9 桥式烃基有机金属化合物 290
7-10 均匀催化反应中的有机金属化合物 292
第八章 生物无机化学简介 302
8-1 生物无机化学的形成 302
8-2 生物无机化学的研究内容 303
8-3 金属离子和生物配体 305
一、生命元素 305
二、生物配体 311
三、肽和蛋白质 314
四、核酸 316
8-4 金属蛋白和金属蛋白配合物 318
一、金属一蛋白系统 318
二、酶和辅助因子 319
8-5 生物无机化学中的模拟方法 321
一、模拟的类型 321
二、模拟化的实例 322
8-6 金属离子病 323
一、金属离子引起的疾病 323
二、排除有毒金属离子的螯合剂 325
8-7 稀土生物无机化学 328
一、稀土在动植物体中的分布 328
二、稀土与生物大分子的作用 330
三、稀土离子做为结构探针 332
四、稀土的生物化学功能 334
五、稀土在医药上的应用 335
第九章 固相反应 337
9-1 引言 337
一、固体结构的研究 338
二、固相反应的研究 338
三、固体性质的研究 339
9-2 固体的制备 339
一、一般原理 339
二、制备方法 346
9-3 固相配位化学反应 359
一、固相与液相配位化学反应的差别 359
二、反应类型和反应机理 361
9-4 固体物质的提纯 364
一、重结晶法 364
二、化学沉淀法 365
三、离子交换法和吸附色层法 366
四、溶剂萃取法 366