上篇 香茶菜属植物二萜成分、生理活性和应用 2
概论 2
第一章 香茶菜属植物二萜化合物的结构分类 4
第一节 对映-贝壳杉烷型二萜化合物 5
(一)C-20位未被氧化的对映-贝壳杉烷类 5
(二)C-20位被氧化的对映-贝壳杉烷类 6
1.7，20-环氧类型 6
2.3，20-环氧类型 6
3.11，20-环氧类型 6
4.19，20-环氧类型 6
5.7，20∶14，20-二环氧类型 6
6.7，20∶19，20-二环氧类型 6
7.3，20∶7，20-二环氧类型 6
8.C-20位被氧化但未成氧环的类型 7
第二节 对映-6,7-断裂-贝壳杉烷型二萜化合物 7
(一)延命素型 8
1.C-6和C-20之间形成半缩醛环的化合物 8
2.C-6，11和C-20之间形成缩醛环的化合物 8
3.C-6，19和C-20之间形成缩醛环的化合物 8
4.C-6和C-11之间形成内酯环的化合物 8
(二)螺环-内酯型 8
1.C-6位具有伯羟基、醛基或羧基的化合物 8
2.C-6，19之间形成半缩醛环或内酯环的化合物 10
3.C-6，20之间形成半缩醛环的化合物 10
4.C-1，6，19之间形成缩醛环的化合物 10
第三节 对映-8,9-断裂-贝壳杉烷型二萜化合物 10
第四节 对映-赤霉素烷型二萜化合物 11
第五节 对映-7,20-环-贝壳杉烷型二萜化合物 11
第六节 三环类二萜化合物 12
(一)异海松烷型二萜化合物 12
(二)对映-异海松烷型二萜化合物 12
(三)对映-海松烷型二萜化合物 12
(四)松香烷型二萜化合物 12
(五)对映-松香烷型二萜化合物 12
(六)半日花烷型二萜化合物 12
第二章 对映-贝壳杉烷类化合物的由来和系统命名 14
第一节 贝壳杉烷和对映-贝壳杉烷类二萜化合物的由来 14
第二节 对映-贝壳杉烷类二萜化合物的系统命名 15
第三章 香茶菜属植物二萜化合物的生源、提取与分离方法 18
第一节 香茶菜属植物二萜化合物的生源 18
第二节 提取与分离方法 19
(一)水提、活性炭吸附法 19
(二)乙醚室温浸提、溶剂分配法 20
(三)甲醇或乙醇抽提、溶剂分配法 20
(四)70%丙酮抽提、溶剂分配法 20
(五)上述方法的评述 21
1.水提活性炭吸附法 21
2.乙醚室温浸提法 21
3.甲醇或乙醇室温浸泡或回流提取法 21
4.70%丙酮室温提取法 21
第四章 对映-贝壳杉烷二萜化合物的一般谱学特征 22
(一)紫外光谱 22
(二)红外光谱 22
(三)质谱 22
(四)旋光谱和圆二色谱 25
第五章 对映-贝壳杉烷类二萜化合物的核磁共振氢谱和碳谱 26
第一节 核磁共振氢谱(1H NMR) 26
(一)对映-贝壳杉烷类二萜化合物 26
1.C-20位未被氧化的对映-贝壳杉烷类二萜化合物 26
(1)5β-H 27
(2)9β-H 27
(3)13α-H 28
(4)A环 28
(5)B环 29
(6)C环 30
(7)D环 31
2.C-20位被氧化的对映-贝壳杉烷类二萜化合物 31
(1)5β-H 31
(2)9β-H 32
(3)13α-H 32
(4)A环 32
(5)B环 32
(6)C环 33
(二)对映-6，7-断裂-贝壳杉烷型化合物 33
1.延命素型 34
2.6，7-断裂-螺环-内酯-对映-贝壳杉烷类化合物 34
3.延命素型化合物的差向异构现象 37
(三)对映-8，9-断裂-贝壳杉烷类化合物 39
第二节 核磁共振碳谱(13C NMR) 39
(一)C-20位未被氧化的对映-贝壳杉烷类化合物 40
1.γ-立体压缩效应 40
2.7β-OH和15-酮的分子内氢键结合 42
3.δ-顺式轴向效应 42
4.3β-取代基和C-18甲基之间的空间效应 42
(二)7，20-环氧-对映-贝壳杉烷型化合物 42
1.γ-立体压缩效应 42
2.δ-顺式轴向效应 43
3.旗杆效应 43
(三)6，7-断裂-对映-贝壳杉烷型化合物 44
1.延命素型 44
2.螺环-内酯型 44
第六章 核磁共振谱(2D-NMR)和结构研究实例 46
第一节 一些二维共振谱的性能与应用 46
第二节 一些二维核磁共振技术简介 47
(一)同核化学位移相关谱 48
1.氢-氢相关谱 48
2.远程氢-氢相关谱 48
3.双量子滤波二维谱 48
4.同核哈特曼谱 48
5.全相关谱 48
6.低丰度核双量子跃迁实验 49
(二)异核化学位移相关谱 49
1.直接键合的13C-1H碳氢相关谱 49
2.远程碳-氢相关谱 49
(1)异核远程耦合相关谱 50
(2)异核多键相关谱 50
(3)选择性非敏核极化转移增益法 50
(三)核欧沃豪斯效应 50
1.二维核欧沃豪斯效应 50
2.旋转坐标系欧沃豪斯增益谱 51
第三节 结构研究实例 51
(一)大锥香茶菜甲素(megathyrin A) 51
(二)苣苔香茶菜甲素(gesneroidin A) 58
(三)弯锥香茶菜甲素(loxothyrin A) 61
(四)毛萼晶-M(maoecrystal M) 66
(五)Rabdoepigibberellolide核磁共振波谱信号的指定 72
(六)一个新奇的二萜化合物(Diterp-Complex-RA)的绝对构型和NMR数据 76
第七章 香茶菜属植物中二萜化合物的相互转化及其化学反应 83
第一节 结构鉴定中常用的化学反应 83
(一)氢化或还原反应 83
(二)氧化反应 84
(三)酰化反应 85
(四)garryfoline-cuauchichine重排反应 86
(五)丙酮化作用 87
第二节 化学转化反应 87
(一)分子内交叉康尼查罗反应 87
(二)含有7，20-环氧环的对映-贝壳杉烷类二萜化合物的转化反应 88
(三)含有半缩醛环的对映-贝壳杉烷类化合物的相互转化 90
(四)7，20-碳碳键合的对映-贝壳杉烷类化合物的转化反应 91
(五)对映-贝壳杉烷类化合物的转化反应 92
第八章 香茶菜属植物的生理活性及其应用前景 93
第一节 抗菌活性 93
第二节 细胞毒和抗肿瘤活性 95
第三节 昆虫生长抑制剂活性和抑制线粒体氧化磷酸化作用 104
第四节 对血流动力学的影响 105
第五节 苦味 105
参考文献 107
下篇 香茶菜属植物二萜类成分的植物来源、物理常数和波谱数据 111
第一章 香茶菜属植物二萜类成分的植物来源 111
第一节 已研究过的香茶菜属植物及其分离得到的二萜化合物 111
第二节 化合物结构骨架类型及其说明 127
第二章 各化合物的物理常数和波谱数据 130
参考文献 356
附录1 香茶菜属植物二萜类化合物名称索引 365
附录2 香茶菜属植物二萜类化合物的相对分子质量、分子式索引 377