第1章 绪论 1
1.1 化学反应动力学的发展简史 2
1.1.1 宏观反应动力学发展阶段中的主要成就 2
1.1.2 从宏观反应动力学向微观反应动力学过渡阶段的主要成就 2
1.1.3 微观反应动力学发展阶段的主要成就 3
1.2 化学反应动力学 4
1.2.1 化学反应动力学的研究对象和任务 4
1.2.2 化学反应动力学和化学反应热力学的关系 4
1.3 热分析动力学 5
1.4 宏观动力学概述 7
1.5 宏观动力学研究方法 10
1.5.1 热分析法 10
1.5.2 非热分析法 11
1.6 宏观动力学研究的几个重要环节 12
1.7 宏观动力学研究新进展 13
1.7.1 宏观动力学研究方法新进展 13
1.7.2 宏观动力学研究的新技术 16
1.7.3 宏观动力学模型研究的新进展 17
参考文献 19
第2章 淬冷法 23
2.1 淬冷法应用原理及装置 24
2.2 淬火炉、淬火剂和淬火样品的处理 25
2.2.1 淬火炉 25
2.2.2 淬火剂 25
2.2.3 样品制备 25
2.3 熔体淬冷法研究动力学的原理 26
2.4 淬火-逐层分析法研究反应动力学的原理 27
2.5 淬冷法研究反应动力学的实例分析 28
2.5.1 固体碳还原熔渣中FeO反应的动力学 28
2.5.2 含BaO渣系精炼极低硫钢的动力学 31
2.5.3 淬火-逐层分析法案例:梯度材料的制备 34
参考文献 35
第3章 差热分析法 37
3.1 概述 38
3.2 基本原理 38
3.2.1 差热分析仪的基本原理 38
3.2.2 差热分析曲线方程 39
3.3 差热分析仪的温度校核 41
3.4 差热分析的影响因素 42
3.4.1 实验条件的影响 42
3.4.2 试样的影响 44
3.5 微分差热分析 45
3.6 DTA在反应动力学中应用的基本原理 46
3.7 DTA在反应动力学应用中的实例分析 49
3.7.1 燃烧合成CaB6的动力学研究 49
3.7.2 高氯酸铵高压下的分解动力学研究 51
3.7.3 硫化铜精矿焙烧的非等温动力学研究 53
3.7.4 镁热还原合成硼化钛微粉的动力学研究 57
3.7.5 用差热分析研究环氧树脂固化反应动力学 58
参考文献 62
第4章 热重分析法 65
4.1 基本原理和分析方法 66
4.1.1 微分法 68
4.1.2 积分法 69
4.2 反应机理的推断 70
4.3 微商热重法和自发气氛热重法 72
4.3.1 微商热重法(DTG) 72
4.3.2 自发气氛热重法 74
4.4 影响热重曲线的主要因素 75
4.4.1 仪器的影响 75
4.4.2 实验条件的影响 76
4.4.3 试样的影响 77
4.5 应用热重力法研究动力学有关的几个问题 79
4.5.1 固体试样的制备 79
4.5.2 气体速率的影响 80
4.5.3 关于反应的起始时间 80
4.5.4 误差 80
4.6 热重分析在动力学研究中的应用实例分析 80
4.6.1 等温热重法测定煤焦-二氧化碳气化动力学 80
4.6.2 TG与DTG联合在动力学研究中的应用 83
4.6.3 热重-差热联合研究一水硬铝石分解动力学 86
4.6.4 纳米管Ni3(NO3)2(OH)4的热分解动力学研究 90
4.6.5 一水合草酸钾的热分解动力学研究 93
参考文献 96
第5章 差示扫描量热法 98
5.1 差示扫描量热法的基本原理 99
5.1.1 功率补偿型DSC 99
5.1.2 热流型DSC 100
5.2 影响因素 103
5.2.1 实验条件的影响 103
5.2.2 试样特性的影响 104
5.3 DSC的温度和量热校正 105
5.3.1 温度校正 105
5.3.2 量热校正 106
5.4 DSC在宏观反应动力学应用中的基本原理 107
5.5 DSC在宏观反应动力学应用中的实例分析 109
5.5.1 等温DSC研究Zr60Al15Ni25大块非晶合金晶化动力学 109
5.5.2 非等温DSC研究CuC2O4-ZnC2O4·2H2O的热分解动力学 112
5.5.3 采用DSC对TDE-85/70号酸酐固化动力学研究 116
5.5.4 用DSC研究钼酚醛树脂的固化反应动力学 119
5.5.5 城市垃圾焚烧飞灰熔融动力学研究 122
5.5.6 硝酸铵和硝酸钠混合物热分解的动力学分析 128
参考文献 130
第6章 电化学法 133
6.1 扩散系数 134
6.2 固态和液态金属中氧的扩散研究 135
6.2.1 液态金属中氧的扩散研究 136
6.2.2 溶质对金属熔体扩散系数的影响 137
6.2.3 固态金属中氧的扩散 137
6.3 气-固相及气-液相反应的动力学研究 139
6.4 固体电解质电池在动力学研究中的实例分析 142
6.4.1 液态Cu、Ag中氧的扩散系数测定 142
6.4.2 常压下铁箔在CO-CO2气相内的氧化过程 145
参考文献 146
第7章 静态法 148
7.1 体积变化测量 149
7.2 压力变化测量 149
7.3 静态法在反应动力学研究中的实例分析 150
7.3.1 碳纤维/铝复合材料的界面化学反应动力学的研究 150
7.3.2 氮在Fe-Se合金和Fe-Te合金中的溶解速率的测定 153
7.3.3 水蒸气在CaO-SiO2-Al2O3渣系中的溶解动力学分析 156
参考文献 162
第8章 动态法 163
8.1 产物气体累计量的测定 164
8.2 产物气体成分分析 164
8.3 动态法在动力学研究应用中的实例分析 164
8.3.1 明矾石热分解宏观动力学研究 164
8.3.2 小粒度维生素C冷却结晶动力学研究 167
8.3.3 动态法研究苯酚在土壤中吸附的动力学 173
8.3.4 (NH4)2SO4浸取轻烧氧化镁的反应动力学 176
参考文献 179